Aula 7

Prof. Dr. Ruy Alberto Pisani Altafim

Dep. Sistemas de Computao
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 Introduo aos principais objetivos da modificao dos
polmeros: aderncia, hidrofobicidade, carregamento
eltrico, biocompatibilidade, propriedades mecnicas,
etc.

Modificao de
Polmeros 2
Mtodos de Modificao

Qumico
Fsico
Fsico-qumico

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MTODOS QUMICOS
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Mtodos Qumicos

Sulfonao
Oxidao
Hidrolise
Hidrogenao
Reticulao

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Sulfonao
Sulfonao: uma reao qumica que permite que uma
molcula de cido sulfnico (-SO3H) seja introduzida em
uma cadeia carbnica alterando a estrutura qumica da
molcula.
O processo de sulfonao pode ser empregado na
formao de sulfonatos e sulfatos dando origem a agentes
tenso ativos ou aumentando a solubilidade de compostos
em solues aquosas 6
Sulfonao
Adio de cido sulfnico

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 Sulfonao
Aplicao prtica: a transformao do poli (ter-ter-
cetona) PEEK para fase amrfica, isso permite sua
solubilidade em solventes orgnicos e a elevao da
temperatura de transio vtrea (Tg).

Tg = A transio vtrea a transio reversvel em materiais amorfos, ou de regies

amorfas em polmeros semi-cristalinos, de um estado rgido para um estado mole, viscoso.
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Oxidao
Os polmeros normalmente so susceptveis a reaes
com o oxignio presente na atmosfera, especialmente
quando submetidos a elevadas temperaturas, como, por
exemplo, durante os processos de extruso e moldagem
por injeo.
O processo de oxidao de polmeros ocorre de forma
similar ao processo de sulfonao, com a diferena de
que a reao qumica ocorre com o oxignio (O2).
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 Apesar de o oxignio ser o elemento por conato mais
susceptvel a reao de oxidao, esse processo tambm
ocorre com outros agentes compostos por oxignio, como:

cido hipocloroso (HClO)

Clorito de sdio (NaClO2)
Oznio (O3)
Perxido de Hidrognio (H2O2) - gua oxigenada
Dixido de Chumbo (PbO2)

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 Aplicao prtica: o processo de oxidao deve ser
evitado durante os processos de extruso e moldagem por
injeo, pois pode ocorrer o enfraquecimento da pea
resultante do processo.

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Ao Corten

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Hidrolise

Hidrlise significa reao com a gua. E da mesma

forma que os processos anteriores so reaes qumicas,
nas quais uma molcula dividida em duas partes devido
molcula de gua.
Nesse processo uma parte da molcula polimrica se liga
a um on de hidrognio (H +) e a outra parte estabelece
uma reao com a hidroxila (OH ).
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14
 Hidrolise
Aplicao prtica: Nos polmeros a hidrlise pode ocorrer
durante o processamento em elevadas temperaturas, tais
como moldagem por injeo, provocando a degradao da
cadeia e a perda de integridade do produto final.
Os polmeros que apresentam maiores riscos de sofrerem
hidrlises so: o politereftalato de etileno (PET), o
policarbonato (PC), o nylon e outros.
Portanto, para que esses polmeros sejam processados
importante que eles passem por processos de secagem antes
de serem processados.
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Hidrogenao

Tambm uma forma de reduo qumica, a hidrogenao

a reao qumica entre uma molcula de hidrognio
(H2) e um outro elemento.
Esse processo geralmente ocorre na presena de
catalisadores, que auxiliam a incorporao dos dois
tomos de hidrognio na molcula.

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Hidrogenao
Gorduras Hidrogenadas: margarinas
so feitas reaes de hidrogenao
(adio de hidrognio) com leos
vegetais. Esses leos (ster de cido
graxo com propano-1,2,3-triol) so
lquidos em razo da presena de muitas
insaturaes em suas longas cadeias
carbnicas. Porm, com a reao de
hidrogenao cataltica, essas ligaes
duplas so quebradas e transformadas
em ligaes simples. Isso causa a
transformao do leo em gordura
semisslida, isto , com a consistncia
mais pastosa, como a da margarina. 17
18
 Hidrogenao
Aplicao prtica: O processo de hidrogenao tambm pode ser
utilizado na reciclagem qumica de polmeros, pois a hidrogenao
leva a formao de produtos altamente saturados, favorecendo seu
uso como combustvel, sem a necessidade de tratamentos posteriores.
A quebra das cadeias polimricas inicialmente feita termicamente,
resultando em radicais livres altamente reativos, os quais so
posteriormente saturados com hidrognio, obtendo-se
hidrocarbonetos leves como metano, etano, propano e mistura de
hidrocarbonetos na faixa de gasolina e diesel.
A hidrogenao ocorre em temperaturas entre 440 a 480 C e presso
de 15 a 25 GPa.

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Reticulao
A modificao de polmeros por reticulao busca unir
duas ou mais cadeias polimricas atravs da criao de
pontes de tomos entre elas, por meio de ligaes
covalentes.
Essas pontes podem ser base de enxofre (S), no
processo conhecido como vulcanizao.

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Reticulao
Com o aumento da reticulao, a estrutura se torna mais
rgida, por causa da ligao cruzada, a cadeia polimrica
perde a sua fluidez e, como resultado, deixa de ser
moldada. Tais polmeros so denominados de
termorrgidos.

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Reticulao
Aplicao prtica: O ltex obtido da seringueira precipitado
originando uma substncia viscosa, a borracha natural.
O uso da borracha natural restrito por ser facilmente alterada
segundo a temperatura, nos dias mais frios a borracha fica
quebradia, enquanto que em dias mais quentes o material
apresenta uma caracterstica mais gosmenta. Sendo assim, a
massa viscosa obtida do ltex aquecida com enxofre
originando a borracha vulcanizada. Esse tipo de borracha
mais resistente porque no recebe influncia em relao
temperatura, tambm bastante elstica e resistente a atritos. 22
MTODOS FSICOS
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Mtodos Fsicos
Orientao
Tratamento trmico
Recozimento ou annealing,
Resfriamento brusco ou quenching
Plastificao
Solubilizao
Reforo
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Orientao

O processo de orientao fora a movimentao das

cadeias polimricas tanto da fase amorfa quanto da fase
cristalina, por meio do estiramento no estado slido.
Neste caso, muitos emaranhados de molculas so
alinhados na direo da orientao, melhorando
propriedades mecnicas.
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Orientao

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Tratamento Trmico
Dependendo da forma como o material aquecido ou
resfriado diferentes propriedades podem ser alteradas.
Amolecer o material para melhorar a funcionalidade.
Aumentar a rigidez ou a dureza do material.
Aumentar a resistncia fratura do material.
Estabilizar as propriedades mecnicas ou fsicas contra as
mudanas que possam ocorrer durante a exposio a
ambientes de servios.
Aliviar tenses residuais indesejveis induzidos durante a
fabricao da pea.
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 Tratamento Trmico:
Recozimento
O recozimento um tratamento trmico que consiste no
aquecimento e manuteno de uma determinada
temperatura, seguido de arrefecimento lento. Esse
aquecimento normalmente ocorre em uma temperatura
entre as temperaturas de transio vtrea e a de fuso.
Com o aumento da temperatura as cadeias moleculares
tende a se reorganizarem, aliviando tenses que possam
ter se formado durante a produo do material. Isso
melhorar a interao entre as cadeias tornando o material
mais resistente. 28
Tratamento Trmico:
Resfriamento Brusco

o resfriamento rpido de um material que foi

previamente aquecido. Esse resfriamento pode ser
provocado por sopro de ar, leo, gua entre outros. E
geralmente utilizado para aumentar a rigidez do
material.

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Tratamento Trmico
Modificaes trmicas so normalmente utilizadas para
garantir a integridade do material aps uma alterao
estrutural. Por exemplo, aps submeter o material a um
processo de espumao desejvel que este mantenha a
estrutura porosa, para isso, geralmente utiliza-se um
tratamento trmico.

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Plastificao
Na plastificao a modificao do polmero obtida
atravs da adio de molculas de baixa massa molar
miscvel ao polmero.
A molcula menor ocupa fisicamente um espao entre as
cadeias polimricas, afastando-as e, portanto reduzindo as
foras secundrias.
Isso produz a formao de uma mistura (polmero +
plastificante) com resistncia mecnica menor, mas com
maior resistncia ao impacto, devido ao aumento no
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enlongamento das cadeias moleculares.
Plastificao

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Plastificao
Aplicao prtica: O uso de leos plastificantes vem
sendo empregado no processamento do PVC, para
melhorar as propriedades mecnicas.

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Reforo
Similar ao processo de plastificao o reforo envolve a
adio de carga a matriz polimrica com o intuito de
melhorar as propriedades mecnicas.
As principais cargas utilizadas nesse processo so: talcos,
negro-de-fumo, carbonato de clcio, mica, fibras de vidro,
Kevlar, etc.
Dependendo da carga e da quantidade utilizada
propriedades como resistncia ao impacto pode ser
aumentada ou reduzida, por exemplo, ao se adicionar
cargas fibrosas a resistncia tende a aumentar ao contrario
de cargas particuladas. Esse processo tambm visa
modificao para reduo de custo. 34
Solubilizao

Como um polmero no sublima, o conceito de separao

de uma cadeia de suas vizinhanas normalmente
associado solubilizao do polmero.
Essa separao feita por meio de um solvente.
O polmero se torna slido novamente quando o solvente
evaporado.

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MTODO FSICO-QUMICO
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Espumao

A espumao um processo que envolve a produo de

espumas a partir de um material polimrico. No qual,
gases foram a expanso do material reduzindo sua
densidade. Esse processo pode ser realizado tanto por
meios fsicos como qumicos.

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Espumao - Fsico
No processo fsico, as espumas podem ser produzidas por
injeo de gases na matriz polimrica diretamente
durante o processo de extruso

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 Mistura de agentes que quando aquecidos geram gases
atravs da sua evaporao.
No processo qumico ocorre a reao dos agentes com o
polmero efetivamente e dessa reao so produzidos
gases como CO2, N2 entre outros.

Espumao Qumica 39
Exemplo da uso da
espumao 40
41
Sim no bolo 42