CROMATOGRAFA DE

GASES

Aguilar Ugalde Vctor Hugo
Garduo Lpez Uriel
Lpez Bugallo Roco
 Gas Portador

Transporta los componentes de la muestra, y crea
una matriz adecuada para el detector.
* Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto
con la muestra como con la fase estacionaria)
* Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa
* Fcilmente disponible y puro
* Econmico
* Adecuado al detector a utilizar
 Detector

El detector es la parte del cromatgrafo que se encarga de
determinar cundo ha salido el analito por el final de la
columna.
Sensibilidad
Respuesta lineal al analito
Tiempo de respuesta corto
Intervalo de temperatura de trabajo amplio
Estabilidad y reproducibilidad
Alta fiabilidad y manejo sencillo
Respuesta semejante para todos los analitos
Respuesta selectiva y altamente predecible para un reducido
nmero de analitos.
 Clasificacin de
detectores

Segn su Grado de Selectividad :
Universales. Responde a la mayora de los solutos que pasan por l.
Especficos Selectivos. Exhibe una gran respuesta a un grupo particular
de substancias con un mnimo de respuesta a otras.
Detectores Destructivos y No destructivos.
Detectores segn su Modo de Respuesta:
Dependientes del Flujo Msico. Producen una seal que es proporcional a
la cantidad de soluto que pasa a travs de l en la unidad de tiempo pero
es independiente del volmen de gas portador requerido para la elucin.
Dependiente de la Concentracin. Dan una seal proporcional a la
cantidad de soluto por unidad de volmen de gas portador que pasa a
travs de l.
Detectores segn el proceso de deteccin Ionizacin, ptico-
espectroscpico, Electroqumico, etc.
 Ejemplos

Detector termoinico (TID, ThermoIonic
Detector)
 Detector de conductividad trmica (TCD,
Thermical Conductivity Detector)

Detector de captura de electrones (ECD,

Electrn-Capture Detector)
 Detector de ionizacin de llama (FID, Flame
Ionization Detector)

 Detector de emisin atmica (AED, Atomic
Emission Detector)

Componentes de un cromatgrafo de
gases

Fase mvil (mobile phases): Gaseosa, lquida o
fluido supercrtico. Helio, Argn o Nitrgeno.
Puerto de inyeccin (inyection port): Es un
dispositivo que permite la introduccin de la
muestra en la corriente del gas portador.
Horno de la columna
Fase estacionaria (stacionary phase): La fase
estacionaria es la encargada de separar los
componentes de la muestra.

Soporte (Support): La funcin bsica del soporte
slido es sostener la fase estacionaria.
Columna cromatogrfica: Las columnas estn
hechas de cobre, acero inoxidable o tubos de
vidrio, dobladas o enrrolladas.
Detectores: Los detectores son dispositivos que
indican y miden los solutos en la corriente del gas
acarreador, convirtiendo una seal no medible
directamente en una seal elaborable de una
propiedad fsica.

 Eluyente y eluato

Eluyente
Disolvente o solucin utilizada en el proceso de
elucin, como ocurre en una cromatografa en
columna.
Eluato
Solucin o sustancia obtenida por un proceso de
elucin.
 Columna de relleno

Las columnas de relleno o empacadas consisten
en unos tubos de vidrio, metal (inerte a ser posible
como el acero inoxidable, Niquel, Cobre o
Aluminio) o tefln, de longitud de 2 a 3 metros y
un dimetro interno de unos pocos milmetros,
tpicamente de 2 a 4. El interior se rellena con un
material slido, finamente dividido para tener una
mxima superficie de interaccin y recubierto con
una capa de espesores entre 50 nm y 1 m. Para
que puedan introducirse en el horno, se enrollan
convenientemente.

El material de relleno ideal consiste en pequeas
partculas, esfricas y uniformes, con una buena
resistencia mecnica, para tener una mxima
superficie donde interaccionar la fase
estacionaria y el analito. Como todos los
componentes de columnas para GC, debe ser
inerte a altas temperaturas (~400C) y
humectarse uniformemente con la fase lquida
estacionaria durante el proceso de fabricacin.
 Columna capilar

Las columnas capilares son de dos tipos
bsicos: las de pared recubierta (WCOT) y las
de soporte recubierto (SCOT). Las WCOT son
simplemente tubos capilares donde la pared
interna se ha recubierto con una finsima capa
de fase estacionaria. Las columnas SCOT
tienen en su parte interna una fina capa de
material absorbente como el empleado en las
columnas de relleno (tierra de diatomeas)
donde se ha adherido la fase estacionaria.

Las ventajas de las SCOT frente a las WCOT es la
mayor capacidad de carga de esta ltima, ya que
en su fabricacin se emplean mayores cantidades
de fase estacionaria, al ser la superficie de
intercambio mayor. Por orden de eficacia, en
primer lugar estn las WCOT, luego las SCOT y
por ltimo las columnas de relleno.
Tiempo de retencin, tiempo muerto y
cromatograma

Tiempo de retencin
Es el tiempo caracterstico que tarda un analito particular en
pasar a travs del sistema (desde la columna de entrada
hasta el detector) bajo las condiciones fijadas.
Cromatograma
Es el resultado grfico de la cromatografa. En el caso de
separacin ptima, los diferentes picos o manchas del
cromatograma se corresponden a los componentes de la
mezcla separada.
Tiempo muerto
Es el tiempo tM para que la especie no retenida alcance el
detector
Interpretacin de un cromatograma

En el eje X se representa el tiempo de

retencin, y en el eje Y una seal (obtenida,
por ejemplo, a partir de un espectrofotmetro,
un espectrmetro de masas o cualquier otro de
los diversos detectores) correspondiente a la
respuesta creada por los diferentes analitos
existentes en la muestra. En el caso de un
sistema ptimo, la seal es proporcional a la
concentracin del analito especfico separado.

Altura del Pico: Medida que se efectua, para cada
pico de inters, desde la lnea base hasta el
mximo del pico.
Los errores de malas mediciones se pueden atribuir a:
Insuficiente Resolucin
Variaciones en la lnea base
Picos extremadamente pequeos
Las desviaciones en la lnea base se pueden
compensar por interpolacin de sta entre el prinpio y
el final del pico.
 Existen varias tcnicas para la determinacin del
rea de un Pico Cromatogrfico:

Integracin Manual
Mtodos Geomtricos
Triangulacin: En esta tcnica se trazan lneas
tangentes a cada lado del pico. La altura se mide desde
la lnea base hasta la interseccin de las dos tangentes.
El ancho se mide tomando la interseccin de las dos
lneas tangentes con la lnea base. Luego se utiliza la
frmula A=1/2*Altura del Pico* Base del Pico. Las
limitaciones de esta tcnica estan en el trazado de las
lneas tangentes, un pequeo error al trazar las
tangentes puede afectar la medida de la altura.
Altura por ancho a la mitad de la Altura

Mtodos Mecnicos
Planimtricos
Corte y Pesada: Esta tcnica requiere recortar el pico del
cromatograma, luego pesarlo en una balanza analtica. El
recorte y pesada depende mucho de la habilidad del operdor.
Pueden introducirse errores por cambios en la humedad del
papel, la grasa de las manos del operador, homogeneidad del
papel. Generalmente se recomienda utilizar una fotocopia del
cromatograma para no destruir el original.

Integracin Automtica
Electromecnica
Electrnica
Los cromatogramas de gases se utilizan extensamente para
determinar la pureza de compuestos orgnicos. La aparicin de
picos adicionales revela que hay contaminantes presentes y las
reas bajo estos picos proporcionan un clculo aproximado del
grado de contaminacin.

 Parmetros
cromatogrficos

Pico del aire.
Es el que corresponde a la deteccin de una cantidad muy pequea de
aire que entra a la columna cuando se introduce la muestra en el
cromatgrafo.

La lnea de base.
Es la parte del registro que corresponde a la fase mvil pura (gas
portador, ...).

Altura de pico (h).

Es la distancia entre la cima del pico y la lnea de base. En el caso de
que el vrtice sea redondeado se trazan rectas tangentes a los dos
puntos de inflexin de las laderas; el punto de corte de las dos rectas
determina la altura del pico.
 Parmetros
cromatogrficos

Anchura del pico (a).
Es la longitud del tramo de la prolongacin de la lnea
de base, comprendida entre las intersecciones con la
misma de las laderas del pico o, en su caso, de las
lneas tangentes antes mencionadas.

rea del pico (S).

Es la comprendida entre el pico y la prolongacin de la
lnea de base. Precisamente a obtener el valor de este
parmetro, en los picos del cromatograma, se dedican
los dispositivos integradores.
Partes de un cromatgrafo

Sistema de inyeccin
El modo estndar es la
inyeccin directa, la
muestra es inyectada con
una jeringa a travs de un
septum de goma a un
alineador de vidrio donde es
vaporizada y transportada
por el gas al interior de la
columna.

El bloque de inyeccin, se
mantiene a una
temperatura tal que
permita convertir
prcticamente de forma
 HORNO

Las columnas cromatogrficas se enrollan, se
sujetan en un soporte y se introducen en el
interior de un horno

El horno debe poderse calentar y enfriar

rpidamente.

La temperatura se debe poder programar para

poder trabajar en rgimen de gradiente.

Muchas aplicaciones y mtodos

cromatogrficos requieren comenzar a
 Control y flujo de
medicin

El caudal ptimo puede determinarse
inicialmente ajustndolo hasta obtener el
nmero mximo de platos tericos.

Los valores razonables para columnas de

0,4cm de dimetro son de 75 a 90 ml / min;
para columnas de 0,2 cm de dimetro un buen
valor es 25 ml / min.
 Gas portador

El gas portador cumple bsicamente dos propsitos:
Transportar los componentes de la muestra
Crear una matriz adecuada para el detector.

Un gas portador debe reunir ciertas condiciones:

Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto con
la muestra como con la fase estacionaria)
Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa
Fcilmente disponible y puro
Econmico
Adecuado al detector a utilizar
 Tamao de la
muestra

Esto depende de la columna:
Si la columna empleada es rellena, el volumen a inyectar
ser de unos 20 L, y en el caso de las
Si la columna es capilar dicha cantidad es menor, de 1 L,
y dependiendo del tipo de columna capilar (ya que existen
columnas con distinto dimetro interno) es que si se utiliza
todo el volumen de muestra inyectado.

Para obtener menor cantidad de volumen, se utiliza un divisor

de flujo (la inyeccin se conoce como modo "Split") a la
entrada de la columna que desecha parte del analito
introducido. Si se utiliza todo el volumen de muestra la
inyeccin es de tipo "Splitless". El modo Splitless, se emple
ms para determinar pequeas cantidades o trazas
Septum

En general, se
inyecta la muestra
con
una micro jeringa a
travs de un
septum (junta de
goma de silicona).

El Septum ha de ser
estable y ha de
cambiarse con
frecuencia
 Split

El muestreo tipo split es el mtodo ms popular
porque inyectar muestras de 0.1 a 2 l no impide que
haya una buena altura y sensibilidad en el pico.

Una ventaja del split es que se pueden usar columnas

ms estrechas para tener una mejor resolucin sin
tener que volver a muestrear la columna.

El nico inconveniente del split es que la cantidad

inyectada a la columna podra no ser representativa
si la muestra no es completamente vaporizada.
 Splitless

Las muestras con splitless son frecuentemente usadas
para anlisis de componentes donde una gran cantidad de
muestra es inyectada a la columna.

Durante el muestreo con splitless, la muestra se inyecta

dentro de la columna caliente y forma un vapor que
consiste de muestra, solvente y gas. Parte del gas sale por
el respirador al pasar en el alineador.

Esta tcnica es extremadamente til para adelgazar los

picos y eliminar las trazas de solvente y la interferencia de
vapor retenido momentneamente en la fase estacionaria.
 Columnas cromatogrficas
Capilares
-Se construyen con

slice fundida.
-Los dimetros
interirores suelen ser
de 200 250 m.
-La longitud suele ser
superior a los 20m.
Empacadas
-Se construyen con tubo
de acero inoxidable, niquel
o vidrio.
-Los dimetros interiores
van de 1.6 a 9mm.
-La longitud suele ser
inferior a 3m.
-Se rellenan de un material
adsorbente
 Detector

Carctersticas ideales:
Sensibilidad alta y estable
Respuesta lineal en un amplio rango dinmico
Tiempo de respuesta corto
Buena respuesta para toda clase de compuestos
orgnicos
Insensibilidad a las variaciones del flujo y a la
temperatura.
Estabilidad y robustez
Simplicidad en su operacin
Identificacin de compuestos positiva
Tcnica no destructiva
Pequeo volumen en prevencin del mezclado de
componentes.
Clasificacin detectores

Estos pueden ser clasificados:
Detectores segn su Grado de Selectividad :
Universales. Responde a la mayora de
los solutos que pasan por l.
Especficos Selectivos. Exhibe una gran
respuesta a un grupo particular de
substancias con un mnimo de respuesta
a otras.
Clasificacin detectores

Detectores segn su Modo de Respuesta:
Dependientes del Flujo Msico. Producen una seal que
es proporcional a la cantidad de soluto que pasa a travs
de l en la unidad de tiempo pero es independiente del
volumen de gas portador requerido para la elusin.

Dependiente de la Concentracin. Dan una seal

proporcional a la cantidad de soluto por unidad de
volumen de gas portador que pasa a travs de l.

Detectores segn el proceso de deteccin Ionizacin,

ptico-espectroscpico, Electroqumico, etc
Detector de conductividad trmica
(TCD)

Determinacin de la
composicin de una
mezcla de gases.
Usado ampliamente
en la industria del
gas natural para
determinar
propiedades como
densidad relativa y
poder calorfico.
Uso de los detectores. Detector de
ionizacin de llama (FID)

Se usa para el anlisis de
compuestos orgnicos que
contienen grupos
funcionales como carbonilo,
alcohol, halgenos y amina
que generan pocos o
ningn ion.
Anlisis de compuestos
contaminados con agua,
xido de nitrgeno y azufre.
Detector fotomtrico de flama(FPD)

Deteccin de compuestos
sulfurados y fosforados en
mezclas complejas.
Deteccin de componentes
sulfurados en extractos
crudos de aceite y en
contaminantes de gas
natural.
Deteccin pesticidas y
herbicidas organofosforados,
as como componentes
sulfurados voltiles en el
anlisis de alimentos.
Detector de captura de electrones
(ECD)

Altamente sensible a
compuestos
halogenados, por lo
que es til en
deteccin de
pesticidas.
Deteccin de
especies que
contienen nitrilos,
nitratos,
organometales y
dobles enlaces
Detector de
fotoionizacin
(PID)

Deteccin de compuestos con hidrocarburos

aromticos o con heterotomos, compuestos
alifticos, organosulfurados, cetonas, steres,
aldehdos y aminas.
 Caractersticas de la muestra a
analizar por CG

Voltiles

Trmicamente estables
hasta 350-400C
 Head Space

Tcnica de extraccin de espacio
en cabeza. Permite el anlisis de
compuestos voltiles de slidos.
Evita la prdida de los
componentes ms voltiles de
una muestra.
En este mtodo la muestra
slida se calienta en un vial
sellado con septum durante un
tiempo, provocando la
transferencia de los compuestos
voltiles al aire del vial,
denominado espacio de cabeza.
 Head space

Luego con una jeringa se
toma una alcuota del aire
del vial y se inyecta en el
cromatgrafo.

La aguja debe de
calentarse a las misma
temperatura que la
muestra para evitar
condensaciones sobre la
misma.
 Make up gas

Para reducir al mnimoel volumenmuertodel
detector, se aade make up gasen
elextremo de salida de la columnapara
aumentar el flujototal que entra enel
detector.
Ayuda a mejorar la sensibilidad del detector,
ya que barre el volumen muerto de ste.
Se puede aadir directo a la flama de
hidrgeno o al eluyente de la columna.
 Teora de los platos

Permite describir de forma sencilla las
separaciones.
Consiste en considerar la separacin
cromatogrfica como una serie de equilibrios
sucesivos de distribucin entre las fases mvil y
estacionaria a medida que el analito avanza por la
columna.
Se basa en el concepto de plato terico, segn el
cual se puede imaginar la columna de longitud L
dividida en N segmentos en cada uno de los cuales
se establece un equilibrio.

Este modelo es un enfoque esttico del proceso
que reproduce la migracin de analito en la
columna mediante el encadenamiento de una serie
de etapas estticas.
La eficacia de luna columna para separar solutos
depende del nmero de platos tericos, a mayor
nmero de platos tericos mejor es la separacin.
Para una columna de longitud dada, la eficacia de
la separacin es mejor en cuanto menor sea la
altura equivalente de plato terico (H)
H=L/N
 Van Deemter y la
teora
cintica
La velocidad de la fase mvil tiene una
incidencia en el avance de los solutos, su
dispersin y por tanto en la eficacia de la
separacin.
La primera ecuacin cintica que describi la
influencia de la fase mvil en la eficacia de la
columna es la ecuacin de Van Deemter,
quien la desarroll para columnas
empaquetadas en cromatografa de gases.

Esta ecuacin relaciona la altura equivalente de
plato terico (H) con la velocidad lineal media de
caudal de la fase mvil (v):

A,B y C son constantes caractersticas de cada

columna. Con esta ecuacin se comprueba que
cada columna tiene un caudal ptimo
 Cuantificacin del
rea del
pico
El rea de pico es la variable
que se normalmente se usa
desde el punto de vista
cuantitativo.
Existen varias tcnicas para la
determinacin del rea de un
pico cromatogrfico. Las reas
de pico se obtienen por
mtodos convencionales, tales
como triangulacin,
planimetra o mediante el uso
de integradores, mecnicos o
electrnicos.
 Normalizacin de
rea

La normalizacin de rea es un medio para establecer el
porcentaje de cada componente en la muestra. Se calcula
dividiendo el rea de cada componente entre el rea total y
multiplicando por 100%

Este trmino es independiente del volumen de inyeccin de

muestra y debe cumplirse que todos los picos deben estar
separados. Sin embargo, esta ecuacin slo se puede aplicar
para una serie homologa de compuestos de punto de ebullicin
muy parecidos y con similares respuestas del detector
 Mtodo del estndar
interno

Este mtodo es conocido como calibracin
relativa o indirecta. Para ello, relacin de
masas conocidas de un patrn de la muestra y
de un estndar deber ser preparadas e
inyectadas al cromatgrafo para luego
determinar las relaciones de rea. Estas
relaciones de reas son graficadas en funcin
de la relaciones de masa. De esta curva se
obtiene la ecuacin lineal y = mx.


Entonces se adiciona una masa conocida del

estndar interno a una masa conocida de
muestra y esta mezcla se inyecta al
cromatgrafo. Del cromatograma se obtienen las
reas de analito y del estndar y luego con la
ecuacin de calibracin y conociendo la masa del
estndar se puede obtener la masa del analito en
la muestra.
 Mtodo del estndar
externo

Se usa para calibrar instrumentos y
procedimientos cuando no hay efectos de
interferencia de los componentes matriz en la
disolucin del analito. Se prepara una serie de
estndares externas que contienen
concentraciones conocidas del analito.
Idealmente se utilizan tres o ms disoluciones
en el proceso de calibracin.

La calibracin se lleva a cabo al obtener la seal
de respuesta, como el rea de pico, como funcin
de la concentracin conocida del analito. Se
obtiene una curva de calibracin al representar
grficamente los datos y ajustarlos a una
ecuacin matemtica con la que se pude predecir
la concentracin desconocida de analito en una
muestra.
 Aplicaciones

Separacin, cuantificacin
y subsiguiente
caracterizacin de una
gran variedad de productos
en distintas mezclas, desde
gases permanentes y
mezclas de istopos, hasta
aceites esenciales en
perfumes, cidos grasos en
grasas animales y agentes
contaminantes en aguas y
suelos.
 A escala preparativa se emplea
para la obtencin de compuestos
de elevada pureza, as como

tambin es posible la obtencin de
datos fsico-qumicos relativos a
propiedades superficiales, cintica
y termodinmica de procesos de
adsorcin y separacin, desarrollo
de catalizadores, etc.
En la industria del petrleo juega
una funcin primordial, por medio
de la cromatografa se pueden
analizar los constituyentes de las
gasolinas, las mezclas de gases de
refinera, gases de combustin,etc
Integracin manual y automtica

Integracin Manual:

Mtodos Geomtricos (triangulacin).

Mtodos Mecnicos (Planimricos, Corte y Pesada).

Integracin Automtica:

Electromecnica
Electrnica
 Bibliografa

http://docs.google.com/viewer?
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 Bibliografa
Detectores

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La cromatografa de gases y la espectrometra de masas: identificacin de compuestos
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Skoog,D. Fundamentos de qumica analtica. Ed Thomson. 8 va edicin.
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