Departamento de Qumica Analtica y

Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

TEMA 2.- Toma de muestras

Requisitos bsicos del muestreo.
Plan de muestreo.
Conservacin y transporte de las muestras.
Errores en el muestreo.
Almacenamiento de la muestra.
Manual de muestreo y registro en el laboratorio.
Preparacin de la muestra para el anlisis
OPERACIONES MAS IMPORTANTES EN EL MUESTREO Y
TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

TIPOS DE MUESTRA

NUMERO DE MUESTRAS

PLAN DE MUESTREO MUESTRA TAMAO DE MUESTRA

ERRORES DE MUESTREO

SUBMUESTREO

TRANSPORTE Y PRETRATAMIENTO PREPARACION

CONSERVACIN DE LA MUESTRA ANALISIS
 ETAPAS IMPLICADAS EN UN ANALISIS

PLANTEAMIENTO
PLANTEAMIENTO DEL
DEL
PROBLEMA
PROBLEMA PROBLEMA
PROBLEMA ANALITICO
ANALITICO

SELECCIN
SELECCIN
DEL
DEL METODO
METODO

DISEO
DISEO DEL
DEL
PLAN
PLAN DE
DE MUESTREO
MUESTREO
MUESTREO
MUESTREO

TOMA
TOMA DE
DE MUESTRA
MUESTRA

TRATAMIENTO
TRATAMIENTO DE
DE
LA
LA MUESTRA
MUESTRA

INTERPRETACION
INTERPRETACION
REALIZACION
REALIZACION DE
DE DE
DE LOS
LOS
LAS MEDIDAS
LAS MEDIDAS RESULTADOS
RESULTADOS
 CALIDAD EN LA TOMA Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
MUESTREO
Proceso de seleccin de una porcin de material que represente o proporcione
informacin sobre el sistema en estudio (poblacin).
Concepto amplio :
Recogida de la muestra.
Conservacin.
Reduccin del tamao de partcula.
Homogeneizacin.
Submuestreo.
Uno de los aspectos mas importantes para obtener resultados de calidad en un
anlisis es disponer de una muestra que represente el lote que se va a analizar .
Es fundamental conocer e identificar los errores que se pueden cometer en el
proceso y durante la manipulacin de la muestra hasta que llega al laboratorio.
La mayora de las tcnicas analticas requieren disponer de la muestra en
disolucin, por lo que abordaremos los tratamientos qumicos mas importantes y
los posibles errores que se puedan cometer para obtener una disolucin que
represente a la muestra. (tratamiento de la muestra).

ETAPAS DEL MUESTREO

Identificacin Toma
Toma de
de una
una Reduccin
Reduccin demuestra
demuestra bruta
bruta aa
Identificacindede muestra
lalapoblacin
poblacin muestra bruta
bruta muestra
muestra de
de laboratorio
laboratorio
 REQUISTOS BSICOS DEL MUESTREO
TOMA DE MUESTRA : Proceso de obtencin de muestras

MUESTRA
MUESTRA PORCIN
PORCIN ANALITICA
ANALITICA

Fraccin
Fraccin de
de una
una cantidad
cantidad
Cantidad
Cantidad de de material
material
mayor
mayor de un material ,, obte-
de un material obte- obtenido de la muestra
obtenido de la muestra
nida
nida para
para que
que represente
represente yy
CARACTERISTICAS
CARACTERISTICAS DE DE analtica
analtica para
para la
la medida
medida
proporcione
proporcione informacin
informacin del
del LAS
LAS MUESTRAS
MUESTRAS
mismo
mismo
Composicin media
Composicin media repre-
repre-
sentativa
sentativa
La
La composicin
composicin de de la
la muestra
muestra de
de
laboratorio debe ser igual
laboratorio debe ser igual que que MUESTRA
MUESTRA
INCREMENTO
INCREMENTO la
la muestra
muestra analtica
analtica ANALITICA
ANALITICA

Porcin de material
Varianza
Varianza representativa
representativa
Obtenida
Obtenida aa partir
partir de
de la
la
Porcin de material
obtenida
obtenida enen una
una operacin
operacin La
La varianza de la
varianza de la concentracin
concentracin muestra
muestra de
de laboratorio,
laboratorio, yy
individual
individual de de toma
toma de de de
de la
la muestra
muestra analtica
analtica debe
debe ser
ser de
de la
la que
que se
se extraen
extraen las
las
muestra
muestra igual
igual aa la
la de
de la
la muestra
muestra original
original porciones analticas
porciones analticas

Error
Error enen el
el muestreo
muestreo
Debe
Debe serser menor
menor oo igual
igual que
que el
el
del
del procedimiento
procedimiento analtico
analtico
MUESTRA
MUESTRA PRIMARIA
PRIMARIA MUESTRA
MUESTRA DE DE

Conjunto
Conjunto de uno
de uno oo ms
ms LABORATORIO
LABORATORIO
incrementos que se obtienen
incrementos que se obtienen
Cantidad
Cantidad de de material
material
directamente
directamente de
de una
una que llega al laboratorio
que llega al laboratorio
poblacin
poblacin para
para ser
ser analizada
analizada
 PLAN DE MUESTREO

REQUISITOS DEL PLAN DE MUESTREO

Informar sobre la naturaleza de la muestra y su matriz
Informar sobre la instrumentacin a utilizar en el muestreo
Conocer el grado de homogeneidad de la muestra
Indicar el numero de submuestras necesarias para una exactitud determinada
Presentar un esquema sobre las precauciones a seguir en la preparacin de
la muestra
PLAN DE MUESTREO
Procedimiento para seleccionar, extraer, conservar, transportar y preparar
las porciones a separar de la poblacin en calidad de muestras.
El proceso de muestreo debe estar planificado, detallado y escrito y el plan
de muestreo debe incluir:
Donde realizar la toma de la muestra
Quien tiene que realizar la toma de la muestra
Que procedimiento debe seguirse en la toma de la muestra
 MUESTRAS Y MUESTREO

TIPOS DE MUESTRAS
Representativa: composicin y propiedades similares al conjunto de la
muestra.
Selectiva: obtenida en el muestreo de determinadas zonas.
Sistemtica: obtenida segn un procedimiento sistemtico.
Aleatoria: obtenida al azar.
Compsita : formada por dos o mas submuestras
TIPOS DE MUESTREO
Intuitivo:
Intuitivo Basado en la experiencia en algn tipo particular de muestra
Estadstico: Mediante un modelo estadstico previamente validado
Sistemtico: Siguiendo un protocolo en el que se especifica: tipo, tamao,
frecuencia, periodo del muestreo y lugar
 TECNICAS DE MUESTREO

En la planificacin del muestreo , han de considerarse los siguientes aspectos:

Cuando, donde y como recoger la muestra
Equipos de muestreo : mantenimiento y calibracin
Contenedores de la muestra : limpieza , adicin de estabilizantes y
conservacin
Transporte de la muestra
Pretratamiento de la muestra : secado, homogeneizacin y manejo de la
muestra
Submuestreo
Sistema informativo en el laboratorio
Seleccin de los puntos y tiempos de muestreo :
Se toman incrementos de muestra en puntos preseleccionados al azar,
siguiendo un programa de muestreo, en el que se incluyan estos puntos.
 TECNICAS DE MUESTREO
Representatividad de la muestra
La concentracin de los analitos en la muestra obtenida debe ser idntica a
la concentracin en la muestra real en la posicin y tiempo en la que se ha
realizado el muestreo y que esta no vare hasta la ejecucin de los anlisis.
Etiquetado de la muestra
Las muestras se etiquetan en el momento en que son tomadas con la
siguiente informacin:
Persona que realiza el muestreo
Da , hora y lugar
Informacin sobre la metodologa seguida
Incidencias durante el muestreo.
Subdivisin de la muestra
La muestra bruta obtenida resulta de la mezcla de un cierto nmero de
unidades de muestreo (incrementos).
El nmero de unidades de muestreo depende mas de :
Tamao de las partculas
Grado de heterogeneidad del material
Exactitud requerida en los resultados
de la cantidad de muestra sometida al muestreo, ,por lo que esta se
somete a un proceso de subdivisin.
 ESTADISTICA DE MUESTREO

La estadstica de muestreo se basa en el principio de que : Todas las

partculas o porciones del material , deben tener la misma probabilidad de ser
tomadas y es vital para la obtencin de una muestra de la forma mas sencilla y
representativa posible.

Ambas
Ambas varianzas
varianzas no
no son
son
Analizando
Analizando la
la significativas
significativas yy son
son Medir
Medir una
una sola
sola muestra
muestra
varianza de las conocidas
medidas
medidas en
en las
las
Varianza de la medida Una medida de la
muestras
muestras significativa
significativa yy conocida
conocida muestra
muestra representativa
representativa
yy la
la varianza
varianza del
del Varianza
Varianza de
de la
la muestra
muestra
significativa Un anlisis por muestra
mtodo
mtodo aplicado
aplicado significativa yy en
en una
una serie
serie de
de muestras
muestras
desconocida
se pueden plantear
las Mltiples muestras
las siguientes
siguientes Ambas
Ambas varianzas
varianzas yy varias
varias medidas
medidas en
en
situaciones son
son significativas
significativas
situaciones cada
cada muestra
muestra
 PLAN ESTADSTICO DE MUESTREO

El
El plan
plan debe
debe considerar
considerar Nmero de muestras y/o medidas para limitar la
Los lmites de confianza incertidumbre
de la propiedad determinada Suponiendo una distribucin
distribucin gausiana,
gausiana, la
la
de incertidumbre
incertidumbre total
total (z
(z == 1,96=2)
1,96=2) para
para un
un nivel
nivel de
de
de la
la media
media de
de la
la poblacin.
poblacin. confianza del 95 %, podemos encontrarnos con tres
El confianza del 95 %, podemos encontrarnos
El intervalo
intervalo de
de tolerancia
tolerancia situaciones:
situaciones:
para
para un
un porcentaje
porcentaje dado.
dado. A)
A) La
La desviacin
desviacin estndar
estndar de
de B) B) La desviacin estndar
Mnimo
Mnimo nmero
nmero de de la
la muestra
muestra es
es despreciable del
del mtodo
mtodo es despreciable
muestras
muestras para
para establecer
establecer los
los NNAA == (z
(z AA // E
EAA))22 NNSS == (z
(z SS // E
ESS))22
intervalos anteriores con un NNAA == mnimo
mnimo nmero nmero NNSS == mnimo
mnimo nmeronmero
nivel de confianza dados de
de medidas
medidas de
de muestras
muestras
AA== desviacin
desviacin estndar
estndar SS== desviacin
desviacin estndarestndar
Para ello de
de la
la medida
medida del
del mtodo
mtodo
EEAA == error
error absoluto
absoluto EESS == error
error absoluto
absoluto
Si
Si NNAA es
es muy
muy grande
grande Si
Si NNSS es
es muy
muy grande
grande
La muestras se tomaran -se
-se mejora
mejora la la precisin
precisin -se
-se utiliza
utiliza mas
mas muestra
muestra
de
de forma
forma aleatoria
aleatoria -se
-se utiliza
utiliza otro
otro mtodo
mtodo -muestras
-muestras compositas
compositas
Cada
Cada muestra
muestra oo cada
cada -se
-se acepta
acepta mayor
mayor nivel nivel -se
-se acepta
acepta mayor
mayor nivelnivel
incremento
incremento deben
deben ser
ser de
de incertidumbre
incertidumbre de
de incertidumbre
incertidumbre
independiente
independiente entre
entre s
s C) Ambas
Ambas desviaciones
desviaciones son
son significativas
significativas
Debe
Debe conocerse
conocerse el
el tipo
tipo de
de E
ETT == (
( SS22 // N
NSS++ SS22 /N
/NSS N
NAA))
distribucin de los deter- Si
Si SS yy AA sonson bajas,
bajas, tambin
tambin lo lo sern
sern el
el nmero
nmero de
de medidas
medidas yy dede
minandos en la muestra muestras.
muestras. Para Para un
un mnimo
mnimo error,
error, existen
existen varios
varios valores
valores de
de N
NAA yy N
NSS
(generalmente
(generalmente por
por lolo que
que habr habr queque llegar
llegar a una
una solucin
solucin de
de compromiso.
compromiso.
Gaussiana)
Gaussiana)
 PLAN ESTADSTICO DE MUESTREO
TAMAO DE LOS INCREMENTOS DE UNA MUESTRA BIEN MEZCLADA
Cuanto mayor es el tamao de la muestra (poblacin), menor es la variabilidad entre
los incrementos KS= W R2

KS = Constante de muestreo (1 % de incertidumbre con un 68 % de confianza)

W = Peso de la muestra analizada
R = desviacin estndar relativa de la muestra
Evaluado KS se puede calcular el mnimo peso requerido para una desviacin relativa
mxima
TAMAO DE MUESTRA PARA MATERIALES SEGREGADOS
La varianza del muestreo viene dada por la expresin de Visman
Ss2 = A/Wn + B/n
A = WL WS(SL2 - SS2)/( WL- WS)

B = SL A/WL
B = Componente de segregacin
ZS = Grado de segregacin
ZS = B/A

Si ZS >0.05 se cometern grandes errores en la estimacin de S S

 TRANSPORTE Y CONSERVACION DE LA MUESTRA

PRECAUCIONES EN EL TRANSPORTE
Evitar la exposicin a humedades extremas y mantenerlas a 4 C.
Las muestras biolgicas o de alimentos es necesario transportarlas
congeladas

PRECAUCIONES PARA LA CONSERVACION

Reducir los riesgos de alteraciones por contacto con la atmsfera,
absorcin y oxidacin
Evitar su exposicin al aire ya la luz y su manipulacin
Los slidos se mantienen secos eliminando el agua en una estufa
Las muestras biolgicas se congelan en nitrgeno lquido o se liofilizan
El tratamiento de los lquidos depende del tipo de anlisis
 ERRORES EN EL MUESTREO
ERRORES EN EL MUESTREO
Por perdida de analitos
Adsorcin por las paredes del recipiente o superficie de las herramientas
En procesos de secado, evaporacin y mineralizacin
Salpicaduras en el proceso de agitacin y preparacin de la muestra
Variacin en la composicin qumica de la muestra
Perdida o adsorcin de agua
Procesos de hidrlisis
Procesos de oxidacin
Procesos de fermentacin o microbiolgicos
Contaminacin
Debida al medio ambiente, a la operacin de muestreo y a quien toma la muestra
Tabla 1.-Niveles de elementos traza en el aire del laboratorio y en diversas Tabla 2.-Impurezas de elementos traza en el material del
sustancias laboratorio
AIRE COSME-
ION
AIRE FILTRADO HUMO
TICOS
SUDOR VIDRIO POLIETI-
LENO CUARZO TYGON TEFLON
g g/g g/g g/g ION g/g ng/g ng/g g/g ng/g
g/g
Al 3000 6.00 - - - Al 10000 80-3100 0.17 55 -
As 55 <0.01 2.85 - - Ca 1000 200-20000 0.38 5 -
Br 2 <0.02 71.50 0.4 -
Co 0.082 5 0.33 - 0.33-1.7
Ca 2690 <0.04 - 60000 -
Cl 1.5 <0.005 - 630 1700
Cr - 5 1.60 6 30
Fe 3250 <0.006 7.30 1100 1 Cu - 15-300 2.00 10 22
K 7920 <0.004 - 250 300 Fe 280 4 160 50 35
Na 2950 134 - - 2500 K 3000 600-2000 500 ND ND
P 1150 1,50 - 1400 0.8 Mn 1000 - - - 2
S 20000 <0.003 - 400 - Na 300000 10 - ND 3000
Pb 2150 <0.04 - 1400 0.8
Pb - 200 - - 200
Se 0.6 <0.02 0.22 - -
Ti 258 3.00 6300 - -
Si 400000 2000 0.70 ND -
Zn 1640 <0.02 10 35000 1 Zn - 0.73 90 34 8
 ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA

Las muestras se almacenan por dos motivos:

Porque su anlisis no va a ser inmediato
Para guardar un duplicado con el fin de hacer un chequeo de los
resultados obtenidos en los anlisis iniciales

Para conservar las muestras durante largos periodos de tiempo en sus

recipientes es recomendable:
Que el aire contenido en el espacio libre del recipiente sea mnimo
Que el material sea hidrfobo
Que su superficie sea lisa y no porosa

Los materiales utilizados para almacenar las muestras son de tres tipos :
Polimeros ( tefln, polietileno, polipropileno, plexigls y goma de silicona )
Vidrios (cuarzo sinttico y borosilicato de vidrio)
Metales (papel de aluminio, platino y titanio de elevada pureza)
 MANUAL DEL MUESTREO Y REGISTRO EN EL LABORATORIO

Las muestras se etiquetan con la siguiente informacin :

Numeracin de la muestra
Descripcin del material
Lugar de muestreo
Fecha y hora del muestreo
Muestreador y mtodo de muestreo
Informacin adicional (pH, temperatura, etc.)

Esta informacin se registra en el laboratorio junto otra adicional:

Smbolo de la muestra
Naturaleza de la muestra
Anlisis requeridos
Lugar y condiciones de conservacin
Entidad que solicita los anlisis
 PREPARACION DE LA MUESTRA PARA EL ANALISIS

La preparacin de la muestra es un proceso muy elaborado y en el se

incluyen todos las etapas que se muestran en la tabla.
Esta preparacin es muy diferente y depende del estado de agregacin de
la muestra

MUESTRA BRUTA
SLIDA LQUIDA GASEOSA
Tratamiento muestra bruta Homogenizacin Obtencin
Secado Separacin de fases Presin muestra
Divisin Sin cambio qumico
Pulverizacin Con cambio qumico
Homogeneizacin Fase slida
Mezcla en centrfuga Fase gaseosa Adsorcin
Pruebas de homogeneidad Adsorbentes
Preconcentracin
lquidos
Precipitacin
Submuestreo Adsorbentes
Submuestreo slidos
Por pesada
Por pesada o volumen
 PREPARACION DE UNA MUESTRA SLIDA: SECADO
Teniendo en cuenta el elevado nmero de matrices posibles a analizar, es imposible dar
un esquema detallado de los procedimientos operativos y riesgos de error para cada una de
las muestras.
Los pasos mas significativos son :
Secado de las muestras slidas y puesta en disolucin de la muestra
Tabla 4.- Perdida de elementos en el secado
en horno Secado de la muestra
Tiempo Prdida Se lleva a cabo antes de la homogeneiza
Elemento Matriz Temp. -cin de la muestra slida o de la medida
(horas) (%)
Cd Higado 110 16 1 instrumental
Co Ostras 110 24 14 Secado en horno :
Cr Sangre 120 16 3 Se introduce la muestra en el horno
Ostras 110 16 5 controlando adecuadamente la tempe-
Fe Sangre 110 16 3 ratura y el tiempo.
Plankto 60 50 60 Temperaturas altas descomponen
n 80 72 5 la muestra y producen perdidas de
Hg Higado 120 24 21 elementos.
Musculo Temperaturas bajas exponen la mues-
Pb Ostras 120 48 20 tra a posibles contaminaciones
Mn Ostras 110 48 14 Liofilizacin
Zn Ostras 110 24 9 Consiste en secar la muestra a vaco a
bajas temperatura
 PREPARACION DE UNA MUESTRA SLIDA: DISOLUCIN

Es la etapa previa a la mayora de los anlisis y consiste en convertir los analitos en una
forma qumica para que permanezcan estables en disolucin.
En la mayora de los casos el proceso implica la eliminacin de la materia orgnica por
conversin en compuestos voltiles.
Se lleva a cabo por va seca o por va hmeda

Mineralizacin
Mineralizacin aa elevada
elevada
temperatura
temperatura (horno)
(horno)
Mineralizacin
Mineralizacin en
en plasmas
plasmas de
de
oxigeno
oxigeno aa bajas
bajas temperaturas
temperaturas
VIA
VIA SECA
SECA Combustin en frasco de
Oxigeno
Oxigeno (Frasco
(Frasco Schniger)
Schniger)
DISOLUCION
DISOLUCION Tcnicas
Tcnicas de
de fusin
fusin
DE LA MUESTRA (Disgregacin)

VIA
VIA HUMEDA
HUMEDA
 DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA
MINERALIZACIN A ELEVADAS TEMPERATURAS
Se basa en someter la muestra a la accin de temperaturas elevadas durante
cierto tiempo
La temperatura debe seleccionarse de manera que permita una
mineralizacin eficaz sin perdidas de analitos por volatilizacin
Ciertas muestras requieren la adicin de agentes estabilizantes para evitar
la perdida por volatilidad de analitos voltiles
Se pueden perder elementos como: Ag, As, Cr, Hg, I, K, Na, Pb, Sb, Se, Sn
y Te
COMBUSTIN EN FRASCO DE SCHNIGER
Se basa en la volatilizacin cuantitativa de los elementos de inters de la
muestra y posterior recuperacin de sus productos gaseosos por adsorcin
Se recuperan elementos como: F, Cl, Br, I, S, Se, P, As, Hg, Cu, Cd, Zn, Al,
Ba,
 DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA

MINERALIZACIN EN PLASMA DE O2 A BAJAS TEMPERATURAS

Se basa en la capacidad del oxigeno excitado , obtenido al pasar una

corriente de oxigeno a bajas presiones a travs de un campo de
radiofrecuencia, de oxidar a la muestra al incidir sobre ella a temperaturas
inferiores a 200 C
Presenta el inconveniente de poca capacidad de muestras y largos periodos
de tiempo no se volatilizan elementos como : As, Cd, Sb, Pb, B y Ge
TECNICAS DE FUSIN O DISGREGACIN
Se usan para transformacin de sales insolubles en cidos como silicatos,
ciertos xidos minerales y algunas aleaciones de hierro, en otras solubles en
cidos mediante mezclado con una cantidad elevada de una sal de metal
alcalino (fundente) y fusin de la mezcla a elevada temperatura (de 300 a
1200C).
 DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA : FUSIN

Tipos de fundentes (1)

Carbonato sdico (carbonato potsico):
Descompone silicatos y muestras que contienen slice, almina,
sulfatos, xidos refractarios, sulfuros y fosfatos poco solubles al calentar
a 1000-1200C.
CaSiO3 (insoluble)+Na2CO3 Na2SiO3(soluble)+CaCO3 (sol. en cidos)
Los cationes se transforman en carbonatos u xidos solubles en
cidos.
Los no metales se transforman en sales sdicas solubles.
Normalmente se emplean crisoles de Pt
Carbonato sdico ms un agente oxidante (KNO 3, KClO3 o Na2O2 )
Muestras que contienen S, As, Sb, Cr, etc, y que requieren un medio
oxidante.
Temperatura de fusin de 600-700C.
Crisoles de Ni o Pt (no con Na2O2).
Hidrxido sdico o potsico:
Fundente bsico enrgico para silicatos, carburo de silicio y ciertos
minerales.
Temperatura de fusin ms baja que con carbonatos.
Crisoles de Au, Ag o Ni.
 DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA : FUSIN

Tipos de fundentes (2)

Perxido de sodio:
Fundente oxidante bsico enrgico para sulfuros, silicatos que no se disuelven
en Na2CO3, aleaciones insolubles en cidos de Fe, Ni, Cr, Mo, W, y Pt y
minerales de Cr, Sn y Zr.
Crisoles de Fe o Ni previamente recubiertos de Na 2CO3 fundido.
Pirosulfato potsico (K2S2O7):
Fundente cido para xidos y muestras que contienen xidos poco solubles.
Temperatura de fusin de 400C.
Crisol de Pt o porcelana.
K2S2O7 K2SO4+SO3
cido brico (B2O3):
Fundente cido para silicatos y xidos en los que se determinan metales
alcalinos.
Temperatura de fusin de 800-850C.
Evaporando a sequedad con alcohol metlico la disolucin del fundido, se
elimina el xido brico, que destila en forma de borato de metilo B(OCH 3)3.
Crisoles de Pt.
Carbonato clcico (8) + cloruro amnico (1):
Calentando el fundente se produce una mezcla de CaO y CaCl 2 que se usa para
descomponer silicatos para la determinacin de metales alcalinos.
Crisoles de Ni.
 DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA
cidos y bases ms frecuentes (1)
cido clorhdrico (37%):
til en la disolucin de carbonatos, fluoruros, sulfuros, fosfatos, sulfatos
insolubles, xidos metlicos y metales ms fcilmente oxidables que el hidrgeno
(Eo<0).
El HCl concentrado es 12 M pero en ebullicin se diluye hasta 6 M (p.e. 110C).
Forma algunos cloruros voltiles.
voltiles
cido ntrico (70%):
Fuerte agente oxidante.
Disolucin de metales excepto Al y Cr que se pasivan y con Sn, W o Sb forma
xidos hidratados poco solubles.
Descompone las muestras orgnicas y biolgicas.
cido sulfrico (98%):
Disuelve muchos materiales, incluyendo metales y muchas aleaciones, debido a
su punto de ebullicin tan elevado (p.e. 340C).
Los compuestos orgnicos se deshidratan y oxidan a CO 2 y H2O en cido
sulfrico caliente.
cido perclrico (70%):
En caliente es un potente oxidante capaz de disolver aleaciones de hierro y
aceros inoxidables.
Peligro de explosin violenta cuando el cido perclrico caliente entra en
contacto con materia orgnica o sustancias inorgnicas fcilmente oxidables.
 DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA
cidos y bases ms frecuentes (2)
cido fluorhdrico (50%):
Descomposicin de rocas y minerales de silicato cuando no se va a determinar
silicio ya que ste se pierde en forma de SiF4 que es voltil.
Normalmente es necesario eliminar el exceso de HF ya que disuelve el vidrio.
Se evapora en presencia de H2SO4 o HClO4 o bien se inactiva complejndolo con
cido brico.
Forma algunos fluoruros voltiles y algunos fluoruros insolubles como LaF 3,
CaF2 y YF3.
El HF es extremadamente txico, ocasiona serias quemaduras y heridas muy
dolorosas en contacto con la piel mostrndose los efectos horas despus de la
exposicin.
cido bromhdrico (48%):
Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades.
cido Fosfrico (85%):
En caliente disuelve a los xidos refractarios que son insolubles en otros cidos.
Hidrxido sdico:
Disuelve Al y los xidos anfteros de Sn, Pb, Zn y Cr.
Mezclas oxidantes:
El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO 3) se emplea en digestiones
difciles.
La adicin de agua de bromo o perxido de hidrgeno a cidos minerales
aumenta la accin disolvente y acelera la oxidacin de materia orgnica.
 DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA
Una muestra se puede disolver con la ayuda de un cido cuya naturaleza depende del
tipo de muestra, sin embargo se suele recurrir a:
MEZCLAS DE ACIDOS
Aprovechando sus diferentes propiedades: carcter complejante de uno
y carcter oxidante del otro (HF+HNO3; HF+H2SO4)
Un cido modera una propiedad no deseable del otro: (HNO3 + HClO4)
Los cidos pueden reaccionar entre si dando productos mas reactivos
que los cidos solos ( 3 HCl + HNO3)
Un cido permite eliminar otro no deseado despus de haber realizado
su efecto (HF+ HCl; HNO3+ H2SO4; HNO3+ H3PO4 )
MEZCLAS DE ACIDOS CON OTROS REACTIVOS
Entre los reactivos mas usados junto a cidos cabe destacar:
Oxidantes (H2 O2 ; Br2 ; KClO3 )
Electrolitos inertes que aumentan el punto de ebullicin permitiendo
temperaturas mayores (Na2SO4 , (NH4)2SO4 )
Agentes complejantes (citrato o tartrato)
Catalizadores que aumentan la velocidad de disolucin de las muestras
(Cu(II), Hg(II) , V2O5 , ect.)
 DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA
Descomposicin y disolucin Digestin con cidos a P.A.
Mtodo Sistema Ventajas Inconvenientes
Radiacin de calor Digestin por cidos * Lentitud
a presin * Bien conocida * Sistema abierto
atmosfrica Fusiones * No hay lmite de (prdidas de voltiles,
cantidad de muestra espumas y humos
Digestin por cidos * Sencillez corrosivos, etc.)
Radiacin de calor en bombas de tefln * Facilidad de * Elevado riesgo de
a presin elevada en recipientes de adicin de reactivos
acero contaminacin
y muestras * Peligrosidad de
Radiacin de Digestin por cidos * Material barato reactivos
microondas en bombas de tefln
Digestin con cidos Digestin con cidos en
en bombas a presin equipos de microondas
Ventajas Inconvenientes Ventajas Inconvenientes
* Sistema cerrado * Limitacin en la
* Rapidez (minutos)
cantidad de muestra * Limitacin en la
(se evita prdidas * Sistema cerrado
* Lentitud (horas) cantidad de muestra
de voltiles, * Menor riesgo de
* Peligrosidad de * Peligrosidad de
evolucin de contaminacin
reactivos reactivos
humos y espumas, (aislamiento de
* Material ms caro * Material ms caro
etc.) atmsfera del
* Dificultad de * Dificultad de
* Menor riesgo de laboratorio, material
contaminacin adicin de reactivos adicin de reactivos
de tefln, etc.)
 DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA
Calentamiento Convencional Tipos de equipos de microondas para
digestin
de conveccin
Corrientes

Mezcla cido-muestra

Paredes del recipiente

Calor por
conduccin

La temperatura en la superficie inferior es mayor

que la del punto de ebullicin del cido

Calentamiento por Microondas

Mezcla
cido-
muestra
(absorbe
energa de
microondas)
Paredes del recipiente
(transparente a la energa de Microondas)