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Equilbrio Qumico

Conceito
Segundo Petter Atkins, o estgio da reao
qumica em que no existe mais tendncia de
mudar a composio da mistura de reao, isto
, as concentraes ou presses parciais dos
reagentes.

Segundo Brow, a condio na qual as


concentraes de todos os reagentes e
produtos em um sistema fechado, param de
variar com o tempo chamado de Equilbrio
Qumico.

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Considere o N2O4 congelado e
incolor. A temperatura ambiente, ele
se decompe em NO2 marrom:
N2O4(g) 2NO2(g)

Em um determinado momento, a cor


para de alterar e temos a mistura de
N2O4 e NO2.

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OBS: Chega-se ao ponto que as
concentraes de todas as espcies
so constantes.
Ento,
No equilbrio, tanto o N2O4 reage
para formar NO2 quanto o NO2 reage
para formar outra vez o N2O4.

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A velocidade em que os produtos so
formados a partir dos reagentes a
mesma em que os reagentes so
formados a partir dos produtos.

Reao direta: A B Velocidade


= kf[A]
Reao inversa: B A Velocidade =
kr[B]

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K a constante de velocidade.
Considere a reao:

A(g) B(g)

Para substncias gasosas, pode-se


usar a equao do gs ideal para
converter a concentrao.

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Supondo que a reao se processa
em sistema fechado e inicia-se com
A puro. A medida que A reage para
produzir B, a presso parcial de A
diminui enquanto que, a presso
parcial de B aumenta.

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Conforme PA diminui, a velocidade
da reao direta diminui e, a medida
que PB aumenta, a velocidade da
reao inversa aumenta.

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No equilbrio,
A velocidade(direta) = velocidade(inversa)

Rearranjando a equao

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Quando afirmamos que o equilbrio
foi atingido pela equao, no quer
dizer que a reao para de
acontecer.

A B

A seta dupla significa que o


processo dinmico, ou seja, o
composto A ainda est se
convertendo em B, e B em A, mas no
equilbrio ambos os processos 13
Para examinarmos o equilbrio em um sistema
real, analizaremos o processo de Haber.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Combinao de N2 e H2 ;
Presso total;
Catalisador;
Temperatura (C ) elevada.

OBS: A reao no leva ao consumo completo


de N2 e H2 .

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Em 1864, foi postulado a Lei de
Conservao das Massas, que
expressa a reao entre as
concentraes dos reagentes e
produtos presentes no equilbrio em
qualquer reao.

Equao geral de equilbrio:

aA + bB cC + dD
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A condio de equilbrio expressa
pela seguinte equao quando todos
os reagentes e produtos estiverem
na fase gasosa.

Para uma reao geral em soluo.

aA + bB cC + dD
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A expresso para a constante de equilbrio :

Keq baseado nas concentraes em


quantidade de matria de reagente e produtos
no equilbrio;

Geralmente omitimos as unidades de K;

A expresso da K tem produtos sobre


reagentes.
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Atravs da tabela podemos verificar
o valor numrico de Keq e perceber
que Keq uma constante, pois no
varia com as quantidades de N2O4 e
NO2.

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Ordem de grandeza das constantes de Equilbrio
Para que uma constante de equilbrio
tenha um valor grande o numerador da
expresso da constante deve ser muito
maior que o denominador. Dessa forma,
diz-se que o equilbrio encontra-se
direita, ou seja, o sentido dos produtos.

Analogamente, uma constante de


equilbrio muito pequena indica que a
mistura no equilbrio contm reagentes
em sua minuria, diz-se ento que o
equilbrio encontra-se esquerda.
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Uma vez que o equilbrio pode ser
abordado a partir de qualquer
sentido, o sentido no qual
escrevemos a equao qumica para
um equilbrio arbitrrio.
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Equilbrio Heterogneo

Quando todos os reagentes e


produtos esto em uma fase, o
equilbrio homogneo.

Quando um ou mais reagentes ou


produtos esto em uma fase
diferente, o equilbrio heterogneo.
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Considere a equao:

CaCo3(s) CaO(s) + CO2(g)

Se um slido ou lquido puro est


envolvido em um equilbrio heterogneo,
sua concentrao no includa , porque a
concentrao de referncia da substncia
pura simplesmente a da substncia pura.

Keq = PCO2

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Aplicao das Constantes
de Equilbrio
Quando substitumos as presses
parciais ou concentraes dos
produtos e reagentes na expresso
da constantes de equilbrio , o
resultado conhecido como cociente
da reao representado pela letra Q.

aA + bB cC + dD
c d
P P
Q C D
a b
P PA B

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Determinando o sentido da
reao

Se Q>K, as substncias as lado


direito da equao reagiro para
formar as substncias da esquerda.

Se Q<K, a reao atingir o equilbrio


formando os produtos; ela caminha
da direita para a esquerda.

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Clculo da Constante de Equilbrio

O clculo da constante de equilbrio foi


utilizado por Haber, pois ele queria
desenvolver uma sntese da amnia mais
satisfatria.

Como as presses parciais no equilbrio de


todos os produtos e reagentes so
conhecidas, a constante de equilbrio
poderia ser calculada diretamente a partir
da expresso da constante de equilbrio.

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Exemplo 1:
Uma mistura de hidrognio e nitrognio
em um recipiente de reao atinge o
equilbrio a 472C. A mistura de gases em
equilbrio foi analisada e descobriu-se que
ela contm 7,38 atm de H2, 2,46 atm de
N2 e 0,166 atm de NH3. A partir desses
dados calcule a constante de equilbrio,
Keq, para:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

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Clculo das Concentrao de
Equilbrio

Os qumicos com frequncia


precisam calcular as quantidades de
reagentes e, produtos presentes no
equilbrio. Geralmente tabela-se as
presses parciais de concentraes
iniciais, as variao que ocorrem e as
presses ou concentraes finais.
Porm pode-se usar tambm a
expresso da constante de equilbrio. 33
Exemplo 2:

Para o processo de Haber, N2(g) + 3H2(g)


2NH3(g), Keq = 1,45 X 10-5 a 500C. Em
uma mistura em equilbrio dos trs gases
a 500C, a presso parcial de H2 0,928
atm e a presso parcial de N2 0,432
atm.Qual a presso parcial de NH3 nessa
mistura no equilbrio?

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Princpio de Le Chtelier
Considere a produo da amnia:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

medida que a presso aumenta, a


quantidade de amnia presente no equilbrio
aumenta.

medida que a temperatura diminui, a


quantidade de amnia no equilbrio aumenta.

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Le Chtelier: se um sistema em equilbrio
perturbado, o sistema se deslocar de tal
forma que a pertubao seja neutralizada.

Maneiras Pelas Quais um Equilbrio


Qumico Pode Ser Perturbado

Adio ou remoo de reagente e produto;


Variao do volume e presso;
Variao da Temperatura;
Presena de um catalisador.

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Adio ou remoo de reagente e produto.
Considere o processo de Haber,

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Se H2 adicionado enquanto o sistema est em


equilbio, o sistema deve responder para neutralizar o
H2 adicionado (por Le Chtelier).

O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos at


que um novo equilbrio seja estabelecido.

Portanto, a [H2] e a [N2] diminuiro e a [NH3]


aumentar.

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Variao do volume e presso
medida que diminui-se o volume a presso
aumenta;

O Princpio de Le Chtelier: se aumenta-se a


presso, o sistema deslocar no sentido de
neutralizar o aumento.

No instante em que a presso aumenta, o


sistema no est em equilbrio e a
concentrao de ambos os gases aumentou.

Um aumento na presso favorece o sentido que


tenha menos quantidade de matria de gs.
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Variao da Temperatura

Considere a equao,
Cr(H2O)62+(aq) + 4Cl-(aq) CoCl42-(aq) + 6H2O(l)

O Co(H2O)62+ rosa claro e o CoCl42- azul.

Uma vez que o processo endotrmico, a adio


de calor favorece a reao direta, neste caso, a
formao de CoCl42- azul.

Se a mistura em equilbrio, a temperatura


ambiente colocada em um bquer de gua
gelada, a mistura fica rosa clara.
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Presena de um catalisador

Um catalisador reduz a barreira de


energia de ativao para a reao.

Conseqentemente, um catalisador
diminuir o tempo gasto para
alcanar o equilbrio.

Um catalisador no afeta a
composio da mistura em equilbrio.
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FIM