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DEGRADAO E

ESTABILIZAO DE
POLMEROS

Prof. Dr.: Sergio H. Pezzin


Degradao e estabilizao
de polmeros
Conceito:
Degradao qualquer reao qumica
destrutiva dos polmeros, que pode ser
causada por agentes fsicos e/ou por agentes
qumicos. A degradao causa uma
modificao irreversvel nas propriedades dos
materiais polimricos, sendo evidenciada pela
deteriorao progressiva destas propriedades,
incluindo o aspecto visual.
J. A. M. Agnelli
Reaes de degradao:

Geralmente indesejveis (alta


durabilidade requerida)

Benficas para os casos de rejeitos


polimricos no-reciclveis
Compreenso dos Processos
de degradao

Estudo da estabilizao
Tipos de Processos de Degradao:
TRMICA: ocorre durante o processamento ou uso a T elevadas
pode envolver oxidao.
MECNICA: ocorre pela aplicao de uma fora fsica, podendo
envolver fratura do material e quebra de cadeias polimricas.
ULTRASSNICA: a aplicao de som em certas frequncias pode
induzir a vibrao das cadeias e quebr-las.
HIDROLTICA: ocorre em polmeros contendo grupos funcionais que
so sensveis presena de gua. A desesterificao o principal
processo.
QUMICA: agentes qumicos corrosivos ou certos gases (ex: O3)
podem atacar as funes estruturais bsicas do polmero, causando
quebra de cadeia e oxidao.
BIOLGICA: um processo que ocorre em polmeros que contm
grupos funcionais que so atacados por micro-organismos.
RADIAO: quando exposto luz do sol ou radiao de alta
energia, o polmero (ou impurezas) absorver radiao, induzindo
reaes que resultam na perda de propriedades importantes
Mudanas de propriedades

As mudanas que ocorrem em um polmero durante a sua


degradao dependem do tipo de processo de degradao envolvido.
As mudanas de propriedades podem ser divididas em
qumicas e fsicas, sendo que a importncia relativa de cada um desses
dois tipos depende do polmero, de sua forma fsica e dos aditivos, tais
como estabilizantes e pigmentos.

MUDANAS FSICAS: decrscimo na massa molecular, resistncia


trao, alongamento, perda de brilho (pinturas), eroso superficial.

MUDANAS QUMICAS: formao de insaturaes e grupos funcionais


tais como carbonilas, hidroperxidos e hidroxilas.

Apesar de interconectadas, frequentemente difcil correlacion-las.


Mtodos qumicos/ espectroscpicos fornecem indicaes dos
estgios iniciais de degradao
Tipos de Degradao de
Polmeros
1. EM RELAO SEVERIDADE DA
DEGRADAO:

Superficial: altera o aspecto visual do


material, principalmente a cor

Estrutural: altera as propriedades mecnicas,


trmicas, eltricas, etc. e compromete o
desempenho estrutural do material polimrico
2. EM RELAO AOS MECANISMOS DE DEGRADAO

Degradao SEM ciso da cadeia principal do


polmero:
formao de ligaes cruzadas
substituio ou eliminao de grupos laterais
ciclizao

Degradao COM ciso da cadeia principal do


polmero:
reduo drstica da massa molecular
degradao estrutural
despolimerizao
Condies mais freqentes para os
estudos de degradao / estabilizao de
polmeros

1. DEGRADAO EM PROCESSAMENTO:

Termooxidao combinada com cisalhamento

Curto prazo para ocorrer a degradao, mas


condies severas
Relacionada com a Qualidade do moldado
2. DEGRADAO EM CONDIES DE SERVIO:

Termooxidao por uso contnuo em temperaturas elevadas


(envelhecimento trmico em longo prazo)

Contato com ambiente quimicamente agressivo em funo da T


e/ou solicitao mecnica

Fotooxidao: exposio radiao UV solar e s interpries


(envelhecimento em uso externo ou envelhecimento sob
intemperismo)

* relacionada com o Desempenho do produto