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CURSO DE ANALISIS

QUIMICO cont 2

PROFESOR
QUIM. RAUL CURIHUAMAN L.
FQIQ UNMSM
2017 I
EQUILIBRIO ACIDO-BASE
Teoria de Arrhenius

Arrhenius en 1894, planteo :


Acido es cualquier sustancia que se ioniza parcial o
completamente en H2O para dar iones H+ que se
asocia con el disolvente para dar iones H3O+

HA + H2O <=> H3O+ + A-

Una base se disocia en el H2O para dar iones OH-

B + H2O <=> BH + OH

.
EQUILIBRIO ACIDO-BASE
Teoria sistema disolvente

En 1905 Franklin planteo :


La ionizacion del disolvente para dar un cation y un
anion (auto ionizacion) Ejemplo:
2H2O <=> H3O+ + OH-
2NH3 <=> NH4+ + NH2-
Un acido se define como un soluto que da un CATION
del disolvente , en tanto que una base es un soluto que
da un ANION del Disolvente. Asi el NH4Cl es un acido
fuerte en NH3 liquido , asi como HCl en H2O
2C2H5OH < => C2H5OH2+ + C2H5O-
Por tanto el NaOC2H5 es una base fuerte en este
disolvente
EQUILIBRIO ACIDO-BASE
Teoria de Bronsted -Lowry

Se usa para disolventes no ionizables , como el


benceno , dioxano ,en 1923 Bronsted y Lowry
plantearon por separado :
Un acido es cualquier sustancia que puede DONAR un
proton y una base es cualquier sustancia que puede
ACEPTAR un proton
Acido <=> H+ + Base
Y el proton existira cuando exista una base que lo
acepte
disolvente acido1 base2 => acido2 base1
H2O HCl H2O H3O+ Cl-
H2O H2O OAc- HOAc OH-
H2O NH4+ H2O H3O+ NH3
EQUILIBRIO ACIDO-BASE
Teoria de Lewis

En1923 G.N. Lewis introdujo la teoria electronica de


los acidos y las bases
Un Acido es una sustancia que puede ACEPTAR un
par de electrones y una base es una sustancia que
puede DONAR un par de electrones

La base contiene O o N como donador de electrones


asi sustancias que no contienen H pueden ser
incluidas como acidos
H+(solvatado) + :NH3 => H:NH3+
AlCl3 + :OR2 Cl3AlOR2
EQUILIBRIO ACIDO BASE EN AGUA

Cuando un acido o una base se disuelve en agua se


disocia o se ioniza y el grado de ionizacion depende de
la fuerza del acido. Un electrolito FUERTE se disocia
completamente y uno DEBIL parcialmente.
HCl + H2O H3O+ + Cl-
HOAc + H2O < -- > H3O+ + OAc-
El H2O se ioniza parcialmente (auto protolisis)
2H2O < = > H3O+ + OH-
Kw = {H+] { OH- ]
[H+]=[OH-] 10-14 = [H+]2

[H+] = 1.0x10-7 .
LA ESCALA DE pH

La concentracion de H+ o de OH- en solucion acuosa


puede variar en intervalos extremadamente amplios
de 1 N hasta 10-14M por lo que se expresan
logaritmicamente. Sorensen definio al pH como :
pH = -log [H+]
Se usa el signo menos porque las concentraciones son
menores de 1 M.
Por ejemplo:
Una solucion de HCl = 2x10-4M
[H+] = -(log 2x10-4) = 4 log 2.0
[H+] = 4 0.30 = 3.70
pH = 3.70
pH

pH + pOH = 14

Si el pH = pOH la solucion es NEUTRA


Si el pH > pOH la soluciom es ACIDA
Si el pH > pOH la solucion es ALCALINA

Ejm.
Calcular el pH de una solucion preparado mezclando
2.0 ml de una solucion acida con pH 3.0 y 3.0 ml de
base fuerte de pH 10.0
solucion

conc. Solucion acida [H+]

pH = 3.0 = 1.0x10-3 x2.0 ml = 2.0x10-3 mmol

conc. Solucion basica [OH-]


pOH = 14.0 -10.0 = 1.0x10-4 x3.0 ml =3x10-4nmol
Hay un exceso de acido
0.0020 - 0,0003 = 0.0017
0.0017/5.0 ml = 3.4x10-4M
pH = 3.47
ACIDOS Y BASES DEBILES
pH

Son los qe se ionizan parcialmente y la Ki se utiliza


para calcular la cantidad ionizada y el pH a partir de
esta. Ejemplo
Calcular el pH de una sol. de acido acetico1.0x10-3 M
HOAc < == > H+ + OAc-
Ki = [H+] [OAc=]/[HAOc] = 1.8x10-5
HAOc H+ OAC-
Inicio 1.0x10-3 0 0
Equilibrio 1.0x10-3 x x x
[H+] = [AOc-]
(x) (x)/(1.0x10-3 -x) = 1.8x10-5
x = 1.32x10-4
pH = 3.88
problemas cont.
Calcular el pH de una sol. de amoniaco1.0x10-3 M
NH3 + H2O < = > NH4+ + OH-
Kb = [NH4+] [OH=]/[NH3] = 1.8x10-5
NH3 NH4+ OH-
Inicio 1.0x10-3 0 0
Equilibrio 1.0x10-3 x x x
[NH+4] = [OH-]
(x) (x)/(1.0x10-3 -x) = 1.8x10-5
x = 1.32x10-4
pOH = 3.88 por tanto
pH = 14.0-3.88 = 10.12
SALES DE ACIDOS Y BASES DEBILES
no son neutras

NaOAc es una sal de un acido debil pero se comporta


como un electrolito fuerte y se ioniza por completo
Su anion se hidroliza en el H2O parcialmente dando
un acido no asociado y un ion hidroxilo y se llama
HIDRLISIS
OAc- + H2O < = > HOAc + OH-
Como se hidroliza el acetato de sodio es una base
debil y es la base conjugada del acido acetico, el
equilibrio se expresa:
Kh=Kb= [HAOc][OH=]/ [OAc-]
Kh = constante de hidrlisis
Kw= ka x Kb por tanto Kb=Kw/Ka
Kw/Ka = [HAOc][OH-]/[AOc-]
SALES DE ACIDOS Y BASES DEBILES
no son neutras cont.

Para cualquier sal de acido debii HA que se hidroliza en


el agua
A- + H2O < = > HA + OH-
[HA][OH-]/[A-] = Kw/Ka = Kb
Si [HA] = [OH-] = x y [A-] = Cs
En el equilibrio
A- H2O HA OH-
Cs-x = x x
[OH-][OH-]/Cs = Kw/Ka
[OH-] = (Kb x Cs)1/2
problemas 2
Calcular el pH de una solucion 0.10 M de acetato de
sodio , Ka 1.8x10-5
AOc- + H2O < = > HAOc + OH-
Kb = [HAOC] [OH=]/[AOc-] = Kb =Kw/Ka
AOc- HAOc OH-
Inicio 0.10 0 0
Equilibrio 0.10x x x
[HAOc] = [OH-]
(x) (x)/(0.10 -x) = 1.0x10-14/1.8x10-5 = 5.7x10-9
x = 7.6x10-6
[H+]= 1.0x10-14/7.6x10-6 = 1.3x10-9
pH = 8.89
SOLUCION AMORTIGUADORA
(buffer)

Es una solucion que se resiste al cambio de pH cuando


se agrega una pequena cantidad de acido o base o
cuando se deluye la solcion
Consiste en una mezcla del acido debil y su base
conjugada y una base debil y su acido conjugado
a concentraciones y relaciones pre determinadas
Considerese un amortiguador de acido acetico y
acetato de sodio el equilibrio sera:
HAOc = H+ + Aoc-
Donde se ha agregado iones acetato, ahora la
concentracion de iones acetato es diferente a la de H+
Ka = [H+]{AOc-]/[HAOc]
[H+] = Ka [HAOc]/[AO]
SOLUCION AMORTIGUADORA
(buffer) cont.

Expresando en forma logaritmica


-log[H+] = -logKa -log[HOAc]/[AOc-]
pH = pKa - log[HOAc]/[AOc-]
Invirtiendo el ultimo log se tiene
pH = pKa + log[AOc-]/[HAOc]
Esta tambien se llama ecuacion de Henderson
Hasselbatch y es util para calcular acido debil con su sal.
pH = pKa + log[base conjugada]/[acido]
pH = pKa + log[aceptor protones]/donador de protones
mecanismo del buffer
pH = cte. + log [-/(HA)
El pH es gobernado por la relacion (sal)/ (acido)
si la solucion se diluye la relacion es constante por lo tanto el pH
no cambia
Si se agrega una pequena canty desplazando el equilibrio a la
IZQUIERDA.
HA = H+ + A-
y la relacion (A-)/(HA) es minima
En cambio si esta se agregara a una sal NaCl el pH variara porque
no tiene capacidad de amortiguamiento.Si se agrega base fuerte
en un HA se formara A- en cantidad equivalente y el cambio de la
relacion (A-)/(HA) es pequeo
Si la cantidad de A-/HA es 1 pH = pKa * log 1
pH = pKa
Esta es la capacidad amortiguadora.
problema
(buffer)

Calcular el pH de una solucion que se prepara agregando


25 ml de NaOH 0.1 M a 30 ml de acido acetico 0.20 M

mmol NaOH = 25.0 x 0.10 = 2,5 mmol


Mmol HAOc = 30.0 x 0.20 = 6.0 mmol
HAOc + NaOH = NaOAc +H20
Exceso de HOA 6.0 - 2.5 = 3.50 mmol
pH = pKa + log NaOAc/HAOc
pH = 4.76 + log 2.50/3.50
pH = 4.61
problema 2 y 3
(buffer)

Calcular el volumen de NH3 concentrado y el peso de


cloruro de amonio que se tendria que tomar para preparar
100 ml de una solucion amortiguadora de pH10.00 si la
concentracion final de la sal debe ser 0.200 M

Cuantos gramos de cloruro de amonio y cuantos ml de


solucion de NaOH 3.0 M se deben agregar a 200 ml de
agua y dikuir a 500 ml para preparar una solucion
amortiguadora de pH 9.50 con una concentracion de sal de
0.10 M
problema 1 sol.

Mmol NH4Cl: 100ml x 0.200M = 20 mmol


mg NH4Cl
20 mmol x 55.3 mg/mmol = 1,07 x 10 3 mg
Por tanto se prepara 1,07 g de NH4Cl
pH = pKa + log(aceptor protones/donador protones)
pH = (14.0 pKb) + log[NH3]/[NH4+]
10.0 = (14.0 4.76) + log[NH3]/0.20mmol/ml
log[NH3}/0,20 = 0.76 NH3/0.20 =10-0.76 =5.8
NH3 +=1.1 mmol/ml
La molaridad de NH3 concentrado es 14.8 M
100 ml x 1.1 mmol = 14.8 x ml NH3
ml NH3 = 7.8 ml
problema 2 sol.

pH = (14.0 pKb) + log[NH3]/[NH4+]


9.50 = 9.24 + log[NH3]/[NH4+]
log[NH3]/NH4+] = 0.26
[NH3]/[NH4+] = 10-0.26 = 1.8
La concentracion final de NH4Cl es 0.10 M
NH3 = 1.8 x 0.10 = 0.18 M
mmol NH3 = 0.10M x 500 ml = 50 mmol
mmol NH3 solucon final 0.18M x 500 ml =90 mmol
El NH3 se forma en igual cantidad de NH4Cl por tanto
40 + 90 = 140 mmol NH4Cl x 53.5 mg/mmol = 7.49 g
La cantidad de mmol NaOH que se requiere es igual a la
cantidad de NH3
3.0M x ml = 90 => 30 ml NaOH
problema 4 y 5
(buffer)

Calcular el cambio de pH que ocurre cuando se adiciona


100 ml de a) NaOH 0.05M y b) HCl 0.050M a 400 ml de
una dilucion tampon de NH
3 0.200M y y NH4Cl 0.300M

Cual es el pH de una disolucion 0.400 M del acido formico


y formiato de sodio 1.0M Ka 1.8 x 10-4
GRACIAS POR SU ATENCIN