ADITIVOS PARA PLASTICOS

Centro de Investigacin en Qumica Aplicada

Santiago Snchez
ssanchez@ciqa.mx
 A

Monmeros
Petrleo

ADITIVOS
Polmeros
Aditivos
 Aditivos para plsticos
1.- INTRODUCCION

Usualmente los polmeros necesitan la ayuda de uno o

ms aditivos o modificadores para cumplir con su
funcin, ya que casi nunca se utilizan en forma
individual y sin la presencia de estos aditivos, algunas
aplicaciones de los materiales plsticos no existiran.
En un principio, la funcin de los aditivos y modificadores fue vencer
algunas limitaciones en los materiales plsticos. Por ejemplo, para
convertir el PVC rgido en flexible, para proteger de los efectos de la
degradacin producida por el calor y la luz as como para mejorar la
resistencia al fuego. Ms tarde, los esfuerzos se enfocaron hacia el
procesamiento de plsticos, dando como resultado los lubricantes y
ayudas de proceso.
Ms recientemente, los modificadores y aditivos son capaces de cambiar
la forma y funcin de los plsticos y mejorar sus propiedades fsicas. Por
ejemplo, los agentes espumantes nos permite fabricar productos
celulares, los agentes de acoplamiento mejoran los enlaces interfaciales
entre resina y carga para aumentar las propiedades fsicas y los
modificadores de impacto aumentan la resistencia de los plsticos.
 Aditivos en plsticos
Antiacidos
Antioxidantes
Colorantes
Lubricantes
Agentes nucleantes
Antiestaticos
Estabilizadores UV
Otros
 Desde la polimerizacin es importante el
uso de aditivos

Cuando se sintetiza un polipropileno se utilizan

catalizadores que frecuentemente dejan residuos
cidos en la resina.
Por esa razn desde ese momento se le agregan
aditivos como:

ANTIACIDOS
Los mas utilizados son estearato de
calcio o de Zn.
Efecto del anticido sobre la corrosin
Los polmeros son muy sensible a la
degradacin termo- oxidativa, debido a
su estructura qumica.
Por esa razn es importante utilizar
aditivos conocidos como:
ANTIOXIDANTES
Muchos productos son formulados con
colorantes
Los colorantes se dividen en
Pigmentos
Tintes
Pigmentos

Los Pigmentos son materiales orgnicos o inorgnicos, que

son prcticamente insolubles en el polmero donde estn
dispersos. Esto significa que los pigmentos estn siempre
presentes en la matriz polimrica en forma de partculas.

Tintes

Los tintes son colorantes solubles en el polmero se

encuentran dispersos en la matriz polimrica. Esto significa
que no hay partculas visibles en la pieza coloreada, lo cual
imparte transparencia.
Pigmentos
 Pigmentos

Los pigmentos inorgnicos a base de plomo y cadmio

se han usado en gran cantidad en la industria del
plstico, debido a su bajo costo y sus buenas
propiedades.

No obstante su uso se ha limitado debido a problemas

ambientales.

Esta limitacin ayud al desarrollo de los pigmentos

orgnicos
 Pigmentos
Existen diferentes familias de pigmentos orgnicos:

Poli cclicos (antraquinona, dioxazina)

Compuestos azo (sales mono azo y diazo)
Complejos metlicos (ftalocianina)
Tintes
Si el colorante se disuelve parcialmente
puede ocurrir migracin, afectando las
caractersticas del producto.
 Interaccin con otros aditivos

Algunos pigmentos pueden cambiar su apariencia

al interactuar con otros componentes como son
agentes antiestticos o compuestos metlicos
como estearato de zinc.
 Concentrados y compuestos
El concentrado (masterbatch) es una mezcla de
resina con una alta concentracin de aditivos
 Concentrados

El concentrado tiene las siguientes ventajas:

Mejor mezclado de aditivos y resina

Dispersivo y distributivo
 Compuestos
Compuesto: Mezcla de resina y aditivos con
la concentracin del producto final.
Compactacin de los aditivos
 DISPERSION

Es la determinacin de la cantidad y tamao de partculas

por unidad de rea del sistema mezclado, generalmente
esta determinacin se efecta mediante microscopa

Entre mejor disperso est un sistema, existe una mayor

uniformidad de distribucin de las partculas.

La escala de examinacin se refiere al tamao de las

muestras tomadas en un anlisis, esta escala debe ser
tomada de acuerdo a la naturaleza del material mezclado.
ETAPAS EN EL PROCESO DE MEZCLADO

Mezclado Dispersivo
En esta etapa hay una reduccin en el tamao de las
partculas a la vez que se distribuyen

. ..................
Mezclado ..............................
.....................
.......
Dispersivo
El mezclado dispersivo tiene por objetivo disminuir el tamao de las
partculas o aglomerados que se estn mezclando. En este caso s se
requiere de mayores esfuerzos, lo cual producir un aumento en la
temperatura del plstico, y puede causar degradacin.

Egan

Maddock

Cavidades
ETAPAS EN EL PROCESO DE MEZCLADO

Mezclado Distributivo
En esta etapa no hay cambio en el tamao de las
partculas, solamente se incrementa su distribucin en el
polmero

Mezclado

Distributivo
El mezclado ocurre en la zona de plastificacin y en la zona de bombeo.
Muchos husillos incluyen una zona especfica para mejorar el mezclado.
El mezclado distributivo tiene por objetivo distribuir todas las partculas que
se estn mezclando. En este caso, no se requiere de altos esfuerzos para
lograr un buen mezclado.

Pins

Pia
 La dispersin es esencial para obtener buenas
propiedades

Los defectos causados por no tener una buena dispersin

pueden ser:

Variabilidad del color

Perdida de propiedades mecnicas.
Defecto de la pieza inyectada.
DISPERSION DE UNA CARGA EN
UN POLIMERO
 EQUIPOS DE MEZCLADO

MEZCLADORES TIPO LOTE (BATCH)

Mezclador interno Banbury
Mezclador intensivo
Molino de rodillos

MEZCLADORES TIPO CONTINUO

Mezclador esttico
Extrusor monohusillo con cabezal de mezclado
Extrusor monohusillo reciprocante
Extrusor doble tornillo
 MEZCLADOR BANBURY

Consta de dos rotores que giran en direcciones opuestas y

a distinta velocidad, generndose cambios en el patrn de
Flujo.

Se alcanzan grandes esfuerzos de corte en este equipo,

por lo que provee un mezclado dispersivo y distributivo

Los materiales se alimentan a presin mediante una tolva

neumtica, o de peso constante, siendo muy importante el
factor de llenado.
MEZCLADOR INTERNO
 MOLINO DE RODILLOS ABIERTO

Es un sistema abierto de rodillos que giran a diferentes velocidades

calentados mediante resistencias elctricas vapor y varindose la
abertura y producindose ah los esfuerzos de corte.

Este equipo de mezclado se utiliza en la elaboracin de compuestos

en la industria hulera, ya que produce un mezclado adecuado para
los aditivos y cargas en los hules
 MEZCLADOR INTENSIVO

El mezclador intensivo est diseado para mezclar polmeros

en polvo con cargas y aditivos (aditivos lquidos inclusive),
consiste de un sistema de aspas de diseo especial que se
encuentran dentro de un recipiente montadas en un eje central
que generan calentamiento por friccin y con sistema de
enchaquetado par calentar enfriar

Vienen equipados con controladores para regular la velocidad

de 400-600 rpm a 900-1400 rpm. El material es mezclado
crendose un efecto de remolino. Se obtiene una distribucin y
dispersin de los componentes de la mezcla.
2.- Degradacin por accin del
calor
Todos los polmeros sufren reacciones de
degradacin en presencia de oxgeno a altas
temperaturas durante:
Polimerizacin
Transformacin y reciclado
En almacen
Su uso
Para proteger a los polmeros contra la Termo-oxidacin, se emplean
aditivos llamados ANTIOXIDANTES
 Polmeros estables: PS, PMMA
Polmeros sensibles: poliolefinas (PP), hules
Polmeros muy sensibles: PVC, poliacetales
 La TERMODEGRADACIN se manifiesta mediante cambios
en:
> Color
> Superficie
> Transparencia
> Prop. mecnicas (Flexin, tensin y elongacin)
> Fluidez
Los cambios fsicos se deben a cambios qumicos:

Aumento en peso molecular

Disminucin en peso molecular
Ruptura de
cadenas

Hay una disminucin en peso

molecular debido a una ruptura de
cadenas.
El aumento en peso molecular se
debe a la formacin de geles
Mecanismos de la degradacion
termo-oxidativa

AO

Polmero

AO AO
ESTRUCTURAS DE POLIOLEFINAS
POLIETILENO

POLIPROPILENO
Cuando un polmero se degrada, ocurren cambios en
FLUIDEZ.

La ruptura de las molculas provoca un aumento de

INDICE DE FLUIDEZ
(Ej. el PP)

El entrecruzamiento de cadenas provoca una

disminucin en indice de fluidez(Ej. LDPE)
 Responsables de la termo- oxidacin.
Calor
Esfuerzos mecnicos
Oxgeno

Para proteger a los polmeros de la termo-

oxidacin se emplean aditivos ANTIOXIDANTES

ANTIOXIDANTES

PRIMARIOS (Capturan radicales libres)

SECUNDARIOS (Destruyen perxidos)

 ANTIOXIDANTES PRIMARIOS
BHT
Fenlicos
Aminas
Lactonas
 Polmeros con antioxidantes
fenlicos pueden sufrir decoloracin
 ANTIOXIDANTES SECUNDARIOS

FOSFITOS
TIOETERES

Los antioxidantes secundarios deben emplearse

combinados con un Primario.
Antioxidantes
 TABLA 3

Efecto de diferentes fenoles y fosfitos sobre el Indice de fluidez de Polipropileno homopolimero

durante extrusiones mltiples a 280 oC. Estabilizacin base 0.05 % de Estearato de Calcio.

Indice de fluidez, extrusiones mltiples

Antioxidante

1 5

Fenolico (0.15%) 7 25
Fosfito (0.10%) 6.5 17
Fenolico (0.04%) + 5.5 13.5
Fosfito (0.06%)
 TABLA 4
DEGRADACION DE UN POLIPROPILENO EN ESTUFA CON
CIRCULACION DE AIRE CALIENTE.

Aditivo Das sin alteracin a 150C.

----------------------------------------------------------------------------------------------------
Dilauril tiodipropionato (0.25% DLTDP) < 1
Antioxidante fenlico (0.1%) 30
Antioxidante fenlico (0.5%) 90
Antioxidante fenlico (0.1%) + DLTDP (0.25%) 115
 TABLA 7

Efecto de diferentes fenoles sobre el ndice de fluidez de LLDPE tipo octeno

durante extrusiones mltiples a 220 y 260 oC. Estabilizacin base 0.12 % de
Estearato de calcio.

ndice de fluidez
(Extrusiones mltiples)
Antioxidante
220 oC 260 oC

1 5 1 5

Sin aditivo 0.9 0.7 0.5 0.3

0.03 %FO 1.0 0.7 0.7 0.4

0.03 %FO+ 1.0 0.9 1.0 0.7

0.12%FF
 TABLA 8

Efecto del reprocesado sobre el peso molecular de PS cristal.

Estabilizacin Numero de Extrusiones Mn Mw D

Sin aditivos 0 105,000 335,000 3.2

7 78,000 210,000 2.7
0.1% AO fenlico
(aadido en el 0 105,000 335,000 3.2
proceso de 7 90,000 280,000 3.1
obtencin)
 Vitamina E

Ventajas:

> Mantiene la fluidez y el color durante el procesado

> Buena resistencia ala extraccin
> Niveles bajo de aditivos
 Desactivadores de iones metlicos

Los iones metlicos que frecuentemente se encuentran en los polmeros

como impurezas, promueven la degradacin termo-oxidativa porque
catalizan la descomposicin de los hidroperxidos en esta forma:

(A) ROOH + M + ----------> RO . + HO - + M ++

(B) ROOH + M ++ -----------> ROO . + H + + M +

Los iones ms activos son los de:

Fe, Co, Ni, Mn, Ti, V, Cu.

 y promueven la termo-oxidacin de los polmeros reduciendo
drsticamente la efectividad de los antioxidantes.

El caso ms grave es el de los cables telefnicos, donde los iones de

cobre que libera el conductor al pasar la corriente, causan fallas por
degradacin del recubrimiento de polietileno.
En otras aplicaciones los artculos moldeados que se usan a
temperaturas altas como por ejemplo cafeteras de polipropileno,
se ha observado que en general los rellenos minerales como el
talco, la mica, los caolines, el asbesto y el carbonato de calcio
reducen drsticamente la estabilidad del producto hacia la termo-
oxidacin. Esto se atribuye a la presencia de impurezas metlicas
en esos rellenos de origen natural.

Chemtura: www.chemtura.com
Ciba: www.cibasc.com
Antianimales
Estabilizadores trmicos
Estabilizadores termicos
para PVC

Se presentan los siguientes defectos:

Ramificaciones

Insaturaciones

Grupos que contienen oxgeno

Grupos finales
Estabilizadores termicos para
PVC
 2.3.2.- ESTABILIZADORES TERMICOS Y SU ACCION.

Los estabilizadores trmicos para PVC actan de diferentes maneras:

Neutralizando el HCl, evitando as su accin cataltica no solamente sobre la
dehidrocloracin, sino tambin sobre el entrecruzamiento del polmero.

Corrigiendo los defectos en las molculas del PVC, al sustituir los cloros activos por
grupos ms estables.

Estabilizadores de plomo
Los estabilizadores de plomo se usan principalmente en PVC
plastificado en recubrimiento de cables. Asimismo, en menor escala,
se emplean para otros productos flexibles opacos y para PVC
expandido. Otra aplicacin importante de los estabilizadores de plomo
es la fabricacin de tubera rgida para drenaje.
2.3.4.- ESTABILIZADORES DE BARIO-CADMIO Y CALCIO- ZINC.

Los estabilizadores de bario/cadmio y Ca/Zn actan

corrigiendo los defectos en las molculas de PVC al sustituir
cloros activos por grupos ms estables:
2.3.5.- ESTABILIZADORES DE ESTAO

Se pueden clasificar en dos categoras (dependiendo de la naturaleza del

grupo Y):

Mercapturos y sulfuros de estao.

Carboxilatos y maleatos de estao.
Las ventajas de estos compuestos son:

Los cloruros de estao que se forman no atacan al

polmero como lo hacen los de cadmio y zinc.

Su compatibilidad con el PVC y con casi todos los

plastificantes y otros aditivos, lo cual permite obtener
productos transparentes que adems cuentan con la
aprobacin para usarse en contacto con alimentos.
2.3.5.- COSTABILIZADORES.

Existen otros aditivos conocidos como coestabilizadores. Tal es el caso de los

fosfitos orgnicos, los cuales son capaces de sustituir cloros activos, pueden
inactivar perxidos y neutralizan el HCl. Tambin pueden inactivar iones
metalicos por lo que se usan en combinacin con los estabilizadores de Ba /
Cd y Ca / Zn. Otro coestabilizador conocido son los aceites epoxidados de
soya, los cuales inactivan los cloruros de Cadmio o de zinc y pueden
neutralizar el HCl.
Anticorrosion
ESTABILIZADORES
UV
ESTABILIZADORES
UV
 ESTABILIZADORES
UV - Absorvedores

Benzofenona Benzotriazol
ENVEJECIMIENTO ACELERADO
 Tabla 3.3
Cintas de PP (30 micras) expuestas a envejecimiento natural en el estado de
2
Arizona (790 KJ/cm ao). Estabilizacin base: 0.1 % AO fenlico

2
Estabilizador Energa recibida KJ/cm
UV hasta alcanzar 50% de
tensin retenida.
Sin aditivo 80
0.5 % Absorbedor 170
0.5 % Niquel 210
0.25 % Hals 1020
Fig. 3.2 Exposicin de ABS en Suiza
Fig 3.3. Envejecimiento acelerado de HIPS
Fig. 3.4. Envejecimiento acelerado de PC
Fig. 3.5 Envejecimiento acelerado de PC/ABS
 POLIURETANO

Fig 3.6 PU sometido a 500

horas de exposicin
Vida de anaquel
 Agentes antifog
Glycerol esters
Polyglycerol esters
Sorbitan esters
Ethoxylated sorbitan
esters
 Antioxidantes
Desactivadores metlicos
Estabilizadores UV
Estabilizadores trmicos
Lubricantes
Plastificantes
Ayudas de proceso
Agentes de nucleacin
Modificadores de impacto
Rellenos y reforzantes
Agentes de acoplamiento
Retardantes de flama
Agentes antibloqueantes
Deslizantes
Agentes Espumantes
Biocidas
Colorantes