Electroqumica

Electroqumica
Rama de la qumica que estudia la relacin entre
la energa elctrica y la energa qumica.

Si la reaccin qumica es capaz de Si en cambio es necesario aplicar

producir electricidad se habla de electricidad para
una pila electroqumica producir una reaccin qumica
se trata de electrlisis
 LA PILA
La historia de la pila data de fines del siglo XVIII, cuando
dos cientficos italianos, Luigi Galvani (1737-1798) y
Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta (1745-1827)
plantearon posturas disimiles:

Alessandro Giuseppe
Luigi Galvani
(1737-1798)
Antonio Anastasio Volta
(1745-1827)
 Galvani, mientras estaba anatomizando una rana not
que la pata de la misma temblaba a pesar de no estar
viva. Tras varias pruebas, expuso la teora que la
electricidad provena de la rana y la denomin
electricidad animal.

Volta, en cambio demostr que el temblor muscular no poda

producirse a menos que se utilizaran dos metales diferentes al
tocarla. Sostena que no era la pata de la rana sino los metales
distintos los que causaban el temblor, y llam a la energa
electricidad de contacto.
 LA PILA DE VOLTA

Volta utiliz metales diferentes en un lquido y llev a cabo un

descubrimiento que abri una nueva rama de la qumica.
Haba descubierto la corriente continua.
Su descubrimiento fue espectacular.
Reproducirlo resultaba sencillo para cualquier cientfico del
mundo.
Volta produjo una gran cantidad de energa, no slo la
necesaria para provocar el temblor en la pata de una rana.

Apil cierto nmero de discos de cobre y

de cinc comenzando por cualquiera de los
metales alternados, intercalando discos
de cartn empapados en una disolucin
de agua salada. As form una columna o
pila. Al conectar unas tiras metlicas a
ambos extremos consigui obtener
chispas.

Hoy sabemos que existe una corriente
continua que proviene de las clulas
del individuo. Por ejemplo, el
electrocardiograma y el
electroencefalograma son mediciones
de la electricidad producida por las
clulas del corazn y del cerebro.
Galvani no estaba tan equivocado,
despus de todo.
Volta presenta a la Royal
Society of London un
documento con ttulo
Sobre la electricidad
excitada por simple
contacto de sustancias
conductoras de diferentes
tipos.
La controversia Galvani-
Volta concluye con la
victoria de Volta. Galvani
ha cado en el
desprestigio y su carrera
se ha truncado.
 REACCIONES REDOX.
Reaccin de oxidacin-reduccin:
Aqulla en la que ocurre una transferencia de electrones. Por
ejemplo al colocar un clavo de hierro en solucin de CuSO4

Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu

Fe Fe2+ + 2e- Semirreaccin de oxidacin

Fe pierde electrones: se oxida; es el agente reductor

Cu2+ + 2e- Cu Semirreaccin de reduccin

Cu2+ gana electrones: se reduce; es el agente oxidante
 Otro ejemplo: si quemamos un trozo de carbn
C + O2 CO2

Cmo poner de manifiesto la transferencia electrnica?

Mediante los estados de oxidacin

0 0 +4 -2
C + O2 CO2

A cada elemento se le asigna un estado de oxidacin:

Una reaccin ser redox si hay cambios en dichos estados.

 PILAS ELECTROQIMICAS
Por ejemplo, si colocamos una placa de Zn en una solucin
de CuSO4 ocurre la siguiente redox:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Zn
Cu
Esta reaccin ocurre espontneamente
por contacto directo.
Cu2+ As no es un dispositivo til para generar
SO42- Zn2+ corriente elctrica.

La PILA es un dispositivo en el que se produce una

corriente elctrica (flujo de e- ) a travs de un circuito gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica)
 Pila Daniell

(-) (+)

Zn Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e- Cu

Oxidacin Reduccin
John Frederic Daniell
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu(s) (1790-1845)
 FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS
FEM
La corriente elctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre
los dos electrodos, llamada fuerza electromotriz (fem, De).

Unidades: voltios (V)

De es una propiedad intensiva

Reaccin espontnea: De > 0

Reaccin no espontnea: De < 0
(la reaccin espontnea ser la inversa)
Equilibrio: De = 0 (no se produce energa elctrica)
La pila se ha agotado.
 Para calcular De de cualquier pila, se utilizan los
potenciales de electrodo.
Para medirlos:
El electrodo de referencia al que por convenio se le
asigna el valor de potencial cero es el Electrodo estndar de hidrgeno.

2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g) e = 0.00 V

Se construyen pilas con un electrodo

de hidrgeno y otro que cuyo potencial
queramos averiguar y se mide la fem
de la pila.
Dicha fem ser el potencial estndar
del otro electrodo.
 En las tablas figuran los potenciales estndar (e) de reduccin

Serie electroqumica

p.ej.: Zn2+ + 2e- Zn e = -0.76 V

Cu2+ + 2e- Cu e = +0.34 V

Ms tendencia a reducirse; ms oxidante

La fem de una pila se calcula como: De = e(ctodo) - e(nodo)

[reduccin] [oxidacin]
p.ej.: 0.34 (-0.76) = 1.10 V

Para que funcione la pila (reaccin espontnea): De > 0

 El acumulador de plomo
El acumulador de plomo, conocido habitualmente como batera de
automvil es un dispositivo muy especial. Por una parte, proporciona
corriente para producir el arranque de un motor, pero por otra parte,
tambin recibe corriente. De lo contrario se agotara muy pronto.
La corriente que recibe, provoca cambios qumicos que recomponen los
materiales que necesita el acumulador para producir corriente. Esta
ocurrencia de transformaciones qumicas por la corriente, se conoce con el
nombre de electrlisis y forma parte de la electroqumica.
Ciertas sustancias, (cidos, hidrxidos, sales y Electrlisis
algunos xidos metlicos disueltos o
fundidos) son conductores de electricidad al
mismo tiempo que se descomponen al paso
de la corriente elctrica, estas sustancias
son llamadas electrolitos.
A tal fenmeno se le denomina electrlisis y
constituye fundamentalmente un proceso
redox que se desarrolla "no
espontneamente" es decir:
Transformaciones que requieren para su
realizacin una fuerza externa de energa.
Por ejemplo, si se coloca solucin de cloruro de cobre (II) en una cuba
electroltica y se introducen en ella dos electrodos de grafito
conectados a una pila de 4.5 voltios. Se observa el desprendimiento de
un gas y el depsito de un slido en los electrodos.
En el electrodo + ( nodo) se desprende el cloro ya que se ha
producido la oxidacin. En el otro electrodo (-) se deposita el cobre. La
reduccin se lleva a cabo en el ctodo.
2 Cl - ----- Cl 2 + 2 e Cu 2+ + 2 e ----- Cu 0
 GALVANOTECNIA
Proceso electroqumico por el cual se deposita
una capa fina de metal sobre una base
generalmente metlica. Los objetos se
galvanizan para evitar la corrosin, para
obtener un acabado atractivo, para purificar
metales, como en la refinacin electroltica del
cobre. Los metales que se utilizan son: cadmio,
cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao.
El objeto que va a ser cubierto se coloca en
una disolucin (bao) de una sal del metal
recubridor, y se conecta a un terminal negativo
(ctodo) de la fuente. All se producir la
reduccin y por lo tanto se depositar el metal
deseado. La fuente debe ser de bajo voltaje,
normalmente de 1 a 6 V.

Los materiales no conductores pueden ser galvanizados si se cubren

antes con un material conductor como el grafito.
 Electrlisis del agua
Es la descomposicin de H2O en O2 e H2. En la
celda se observa que el hidrgeno aparece en el
ctodo y el oxgeno se produce en el nodo.
La cantidad de hidrgeno generado es el doble que
la de oxgeno, y ambas son proporcionales al total
de carga elctrica que fue enviada. La eficacia de
la electrlisis aumenta con la adicin de un
electrolito (como la sal, un cido o una base) y el
uso de catalizadores.
Recordemos que si una
reaccin no es
espontnea, la reaccin
contraria si lo es

H2 + O2 ------ H2O