TERMOQUMICA

FIMCA EPIM
Ing. Freddy Parejas Rodrguez
 TERMOQUMICAQUMICA DE
LOS EXPLOSIVOS
Est referida a cambios de energa interna,
principalmente en forma de calor; la energa
almacenada en un explosivo se encuentra en forma
de energa potencial, latente o esttica; que al ser
liberada se transforma en energa cintica o
mecnica.
La ley de conservacin de la energa establece que
en cualquier sistema aislado, la cantidad de energa
es constante, aunque la forma puede cambiar, as:
Energa potencial = Energa cintica = Constante.
No toda la energa se transforma en trabajo til, ya que se
producen prdidas, como se muestra en el siguiente cuadro.
 PRESIN DE DETONACIN.- Es la que existe en el
PRESIN
plano de Chapman-Jouguet en el recorrido de la
onda de detonacin. Dentro de la teora
hidrodinmica se demuestra que su valor
expresado en kilobares es:
PD e VOD xW x10 5

e = densidad en g/cm3
VOD = velocidad de detonacin en m/s
W = Velocidad de partculas en m/s

Considerando que el plano CJ se mueve a muy alta velocidad, mientras

que los productos de la explosin (W) slo alcanzan un valor de 0,25 VOD;
VOD
como valor experimental medio se observa que : W
4
(VOD) 2
Entonces: PD e .10 5
4
 ste valor muy cercano al valor terico es aprovechado
en clculos prcticos, especialmente para explosivos de
mediana y alta densidad.

Ejemplo: Para dinamita: e = 1,3 ; VOD = 4 500; tendremos:

(VOD) 2
PD e .10 5
4
4 500 2
PD 1,3 .10 5 66 Kbar
4

Para el anfo 94/6 : e = 0,9 ; VOD = 2 800

VOD 2 2 800 2
PD e .10 5 PD 1,3 .10 5 18 Kbar
4 4
VOD 2
La presin de detonacin en el sistema internacional es: PD e .10 3
4
En ste caso la presin de detonacin se expresa en Megapascales (MPa)
 PRESIN DE DETONACIN

Para fines prcticos la presin de detonacin se

calcula con cartuchos de 30 mm de dimetro, con
la frmula: PD = 0,25 x e x VOD2
La cifra obtenida para la dinamita se encuentra
razonablemente dentro del rango terico; pero para el anfo
resulta demasiado baja.
PRESIN DE EXPLOSIN.- Es la presin de los gases, producto
de la detonacin; cuando stos todava ocupan el volumen
inicial del explosivo antes de cualquier expansin.
Razonablemente se puede considerar que la presin de
explosin es igual al 50% de la presin de detonacin.
En esas condiciones para la dinamita antes considerada ser:
P3 = 0,5 P2
P3 = 0,5 x 66 ; P3 = 33 Kbar
La presin de explosin decae rpidamente, hasta alcanzar lo que
se denomina presin de taladro, la que tambin disminuye con la
expansin de las paredes del taladro hasta alcanzar un valor de 1
Atm, ( 101,325 KPa) al ponerse en contacto con el aire libre.
 PRESIN DE TALADRO O DE TRABAJO
Es la presin que ejercen los gases
sobre las paredes del taladro, antes de
iniciarse la deformacin de la roca.
Depende de la densidad de carguo; en
el caso de un taladro perfectamente
llenado, la presin de taladro es
tericamente igual a la presin de
explosin; pero en realidad es algo
menor.
 PRESIN DE TALADRO O DE TRABAJO
La presin de explosin presupone un fenmeno
instantneo, cuando efectivamente la
transformacin del explosivo en gas se produce en
aproximadamente 1 milisegundo o menos.
Esta demora presupone una ligera prdida de
presin, tal como lo demuestran las conocidas
curvas de presin vs tiempo.
La presin de taladro en trminos generales
equivale entre el 30 y 70% de la presin de
detonacin.
Para un gran nmero de explosivos se ha
constatado que la presin de taladro
obedece aproximadamente a la ecuacin:

PT PE d 2,5
c

dc= Densidad de carguo

La densidad de carguo (dc) da la medida del grado de llenado;
cuando esta perfectamente llenado la densidad de carguo es igual
a la unidad.
Un 90% de espacio ocupado por el explosivo llenado, ser 90/100 ;
dc= 0,90
En el ejemplo de la dinamita con
densidades de carguo de 0,8 y 0,9,
tendremos:
PT PE d c2,5 ; PT 33 x 0,8 2, 5
19 Kbar

PT PE d 2,5
c ; PT 33 x 0,9 2,5 25 Kbar

stas frmulas pierden validez para

densidades de carguo demasiada baja.
 CALOR DE EXPLOSIN
Es el generado y liberado por el proceso de reaccin de
un explosivo al ser activado.

Producto Calor de formacin Peso molecular (g)

(Kcal/mol)
Nitrato de amonio NH4NO3 - 87,3 80,1
Petrleo diesel N2 CH2 -7.0 14,0
Dixido de carbono CO2 -94,1 44,0
Agua H2O -57,8 18,0
Nitrgeno N 0,0 14,0
 CALOR DE EXPLOSIN
El calor de explosin se expresa:
Qe = Q p - Qr
El balance de reaccin del ANFO es:

3 NH4NO3 + 1 CH2 CO2 + 7 H2O + 3 N2

(explosivo) (Productos de reaccin)

Sustituyendo los valores del cuadro:

(Qe) = 3(-87,3) + (-7) = - 268,9 Kcal

 Para los productos de reaccin (Qr)

(-94,1) + 7(-57,8) + 3(0) = -498,7 Kcal

Luego :

Qe = Qp - Qr ; = -498,7 Kcal (-268,9) = -229,8 Kcal

El peso molecular (PM) del explosivo, segn valores de tabla es:

PM = 3 (80,1 g) + 1 (14 g) = 254,3

El calor obtenido se divide entre el nmero de gramos de la mezcla para

normalizar la reaccin a un gramo o unidad base de peso.

Como usualmente se emplea el kilogramo como unidad, al multiplicar el

resultado por 1000 g/kg; entonces :
229,8Kcal
Qk p x1000 g / Kg ; 903,7 Kcal / Kg
254,3 g
PREPARACIN PRCTICA DEL ANFO EN
MINA
Cuantos Kg de nitrato de amonio y cuantos
litros de petrleo diesel N2 ser necesario
utilizar, para preparar 100 Kg de ANFO.
Considerar 0,83 Kg/Lt como densidad del
petrleo N2.
SOLUCIN
 COMPOSICIN Y PREPARACIN DE ANFO.-
Clculo del porcentaje del anfo:

NH4NO3 : Peso molecular = 80,06

CH2 : Peso .Molecular = 14,03

3 NH4NO3 + CH2 CO2 + 7 H2O + 3 N2 + Q

PM : 3 moles (80,06 gr/mol) + 1 mol (14,03 gr/mol) = 254,21

3(80,06)
% NH4NO3 = x100 0,9448
254,21
% NH4NO3 = 94,48

14,03
% CH2 = x100 0,0552
254,21

% CH2 = 5,52

94,48 + 5,52 = 100 %

Kilogramos necesarios de NH4NO3
0,9448 x 100 Kg = 94,48 Kg

Litros necesarios de CH2

0,0552 x 100 Kg = 5,52 Kg

Si: 1 Lt de CH2 --------------------- 0,83 Kg

X Lt de CH2----------------------5,52 Kg
X = 6,651 Lt de CH2
BALANCE DE OXGENO.- Es un ndice para hallar si hay defecto o
exceso de oxgeno, despus que los ingredientes del explosivo
han reaccionado completamente.
REACTANTES PRODUCTOS
Carbono C CO2
Nitrgeno N N2
Hidrgeno H H2O
Al, Ca, Na, etc xidos de Al,Ca, Na,etc

A los ingredientes que absorben o necesitan oxgeno se les

denomina reductores
A los que entregan o aportan oxgeno se les denomina
oxidantes.
Si hay oxgeno suficiente y necesario en la reaccin
explosiva se produce CO2.
Si hay exceso de oxgeno en la reaccin explosiva se
producen NO y NO2.
 Los explosivos qumicos liberan mayor cantidad de energa por
unidad de peso si ellos estn balanceados en oxgeno produciendo
un mnimo de gases txicos.
Si los explosivos estn compuestos de C, H, O y N; y si existe
suficiente oxgeno para reaccionar y formar CO2, H2O y N2, est
balanceado en oxgeno, es decir:

OB = O 2 CO2 H2O = 0 ; tambin se puede expresar como:

OB = O 2 C H = 0 ;

Donde: O, C y H representan el No. de atomo-gr por unidad de peso de

la mezcla explosiva.
La determinacin de los atm-gr de cada elemento, servir para determinar
el calor liberado por el explosivo
Si el explosivo estara compuesto de aluminio Al
OB = 0 = O ( 2C + H + 3/2 Al )
 MEZCLA IDEAL
Es cuando en la mezcla explosiva no hay exceso ni
defecto de oxgeno. Ejemplo: ANFO

AN : Nitrato de Amonio ( NH4NO3)

FO : Petrleo Diesel No. 2 (CH2)

NH4NO3 N2 + 2 H2O CH2 CO2 + H2O

+ 3 -2 - 2 -1
+ 3 2 = + 1 ( oxidante ) - 2 -1 = - 3 (Reductor)

Por convencin:
( ) : En los reactantes es positivo
( ) : En los productos es negativo
X NH4NO3 + Y CH2 A CO2 + B H2O + C N2
X ( +1 ) + Y (-3 ) = 0
X 3Y = 0 ; X = 3Y
Dando valores:
Para Y = 1 ; X=3
Reemplazando:
3 NH4NO3 + 1 CH2 1 CO2 + 7 H2O + 3 N2

Comprobacin por oxgeno:

Oxigeno de los reactantes: 3 NH4NO3 = 9

Oxgeno de los productos : CO2 + 7 H2O = 9
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