Diseo de

Reactores
Velocidad de reaccin e interpretacin de datos
experimentales.
Obtencin en forma General de la velocidad de reaccin
La obtencin de la velocidad de reaccin cuando el paso
controlante es quimico .
Interaccin entre las partes qumicas y fsicas del proceso .
Anlisis cintico sobre sistemas reactivos que involucran
una sola reaccin.
1. Obtencin de datos experimentales
2. Postulacin de mecanismos de reaccin y de expresiones de
velocidad de reaccin.
3. Comprobacin por medio de datos experimentales de cual de las
expresiones propuestas es la correcta o lo mas probable.
Diseo de
Reactores
4. Evaluacin numrica de las constante involucradas en la expresin de la
velocidad de reaccin mas probable usando los datos experimentales.
Datos experimentales obtenidos en diferentes tipos de reactores:

Reactor intermitente ideal.

Reactor tubular diferencial .
Reactor tubular integral ideal.
Reactor continuo tipo tanque ideal .
Caso 1: datos obtenidos en un reactor intermitente ideal.
El anlisis cintico se presentara siguiendo este orden:
Mediciones experimentales
Correlacin de las propiedades fsicas con a concentracin
Evaluacin de la velocidad de reaccin
Evaluacin cualitativa y cuantitativa de la velocidad de reaccin probable
Reacciones no elementaras
Diseo de
Reactores
Mediciones experimentales
Datos experimentales en un reactor intermitente
a. Anlisis gravimtrico y volumtrico
b. Mediciones de cambios de presin total
En sistemas reactivos gaseosos. Para poder utilizar este tipo de
anlisis se requiere que exista un cambio en el numero de
moles a medida que la reaccin se este efectuando. Por
ejemplo, se podra utilizar este tipo de anlisis para reacciones
del tipo:
2A 2B + C
A+2B C+ D
c. Medicin del cambio en alguna propiedad fsica del sistema
reactivo
Estas propiedades fsicas pueden ser:
Diseo de
Reactores

Sustituyendo:

La obtencin de la relacin entre la propiedad fsica y la

concentracin consta de los siguientes pasos:
a. Obtencin de a tiempo cero

a. Obtencin de a tiempo infinito ( el tiempo necesario para que

la reaccin llegue a equilibrio si es reversible o a 100 % de
conversin si es irreversible)
Diseo de
Reactores
I. ndice de refraccin
II. Volumen especifico
III. Intensidad del color
IV. Rotacin especifica del plano de la luz polarizada
V. Conductancia especifica
VI. Viscosidad
VII. Conductividad trmica etc.
2. Correlacin de las propiedades fsicas.
Suponiendo que existe una relacin lineal , se puede derivar una
ecuacin general que relacin la propiedad fsica medida con la
concentracin :
aA + bB cC + dD
Diseo de
Reactores

Obtencin del balance estequiomtrico.

Suponiendo que el volumen es constante , el balance
estequiomtrico es :

Relacionar el balance estequiomtrico para :

Diseo de
Reactores

Relaciones finales:
Diseo de
Reactores
Utilizando la relacin entre la concentracin y la
conversin :
Diseo de
Evaluacin de la velocidad de reaccin a partir de los datos
Reactores
experimentales.
La obtencin se har suponiendo que se tienen datos
experimentales de concentracin o presin total o de
alguna propiedad fsica del sistema reactivo funcin del
tiempo
Obtencin de la velocidad de reaccin a partir de datos de
concentracin vs tiempo .
Se grafica la presin total o la propiedad fsica en contra del tiempo
De reaccin , con la pendiente de la tangente a la curva a un tiempo
dado se puede evaluar la velocidad de reaccin de la siguiente manera:
Diseo de
Reactores
Obtencin de la velocidad de reaccin a partir de
datos de presin total o de alguna propiedad
fsica del sistema como funcin del tiempo .
Evaluacin cualitativa y cuantitativa de la
velocidad de reaccin mas probable.
I. Mtodo integral
II. Mtodo diferencial
III. Mtodo de la vida media
IV. Mtodo analgico
V. Mtodo de los mnimos cuadrados, etc.
Mtodo diferencial.
Diseo de
ReactoresEL ALGORITMO PARA EL ANALISIS DE DATOS
1. Postular una ley de velocidad
a. Modelos de leyes de potencia para reacciones
h0mogneas ,
b. Modelos de Langmuir- Hinshelwood para reacciones
heterogneas

2. Elegir el tipo de reactor y el balance molar

correspondiente
a. Si es un reactor intermitente , usar el balance de
moles para el reactivo A
Diseo de
Reactores
b. Si es un reactor PFR diferencial , usar el balance de moles
para el producto P(AP)

3. Procesar los datos en trminos de a variable medida

( por ejemplo , . Si es necesario , reescribir el balance
molar en trminos de la variable medida ( es decir, ).
4. Buscar simplificaciones. Por ejemplo si uno de los reactivos
esta en exceso, asumir que su concentracin es constante.
5. Para una reactor intermitente , calcular en funcin de
la concentracin para determinar el orden de reaccin
Diseo de
A . Anlisis diferencial
Reactores
Combinar el balance molar con el modelo de ley de
potencias
Y despus tener el log natural:

(1)Encontrar a partir de datos de contra t por

a. Mtodo grafico
b. Mtodo diferencial
c. Polinomio
Diseo de
2 . Graficar
Reactores contra y encontrar el
orden de reaccin , que es la pendiente de a lnea
ajustada a los datos
3. Encontrar k
B. Mtodo integral
Para , la combinacin de balance molar
Y ley de velocidad es

1.Suponer e integrar la ecuacin. Al graficarse en

funcin del tiempo debe ser lineal . Si es lineal ,
entonces el valor supuesto para es correcto y la
pendiente es la velocidad de reaccin especifica k .
Diseo de
Reactores
Sino es lineal , efectuar otra suposicin para . Si se
supone = 0, 1 y 2, y ninguno de estos ordenes se ajusta a
los datos, proceder a regresin no lineal .
2. Regresin no lineal (polymath)
Integrando la ecuacin para obtener

6. Para un PFR diferencial , calcular en funcin

de o
Diseo de
Reactores
a. Calcular en funcin de la
concentracin de reactivo
b. Elegir un modelo ; por ejemplo

c. usar regresin no lineal para encontrar el mejor

modelo y los parmetros del modelo .
7. Analizar el modelo de ley de velocidad para saber
que tan buenas es el ajuste. Calcular un
coeficiente de correlacin.