Termodinmica

Energa interna, calor y

trabajo
 1.Energa interna
En un gas ideal depende slo de la temperatura.
Teorema de equiparticin.
g = grados 1 1
de libertad E g N kT E g n RT
2 2

1 Traslacin
Etras. 3 N kT
2
1 Rotacin
Erot. g rot. N kT
2
1
Eosc. g osc. N kT Oscilacin
2
 2. Calor
Energa que se transfiere de un objeto a
otro debido a una diferencia de
temperatura Q C T
C m c n c'
Calor Calor especfico
Capacidad
Calorfica especfico molar

C = [J/K] 1cal=4.184 J
Una calora es el calor necesario para
elevar la temperatura de 1g de agua 1C
 Calor (2). Cambios de fase
Cambio de fase y calor latente
Calor de fusin == Calor necesario para
fundir una sustancia sin modificar su
temperatura. Q m L
f

Calor de evaporacin == Calor necesario

para vaporizar una sustancia sin
modificar su temperatura. Q m L
e
 Calor. Convenio de signos

Sistema Q<0
Q>0

Calor absorbido Calor cedido

por el sistema por el sistema
 3. Trabajo
Ejemplo: gas expansionado contra un pistn
mvil

A
dx

dW = F dx = PA dx = P dV

W P dV
1 atm l = 101.3 J

El trabajo depende del camino

Trabajo. Convenio de signos

Sistema W>0
W<0

Trabajo realizado Trabajo realizado

sobre el sistema por el sistema
 Primer principio de la
Termodinmica
El calor aadido a un sistema es igual a
la variacin de energa interna del mismo
ms el trabajo realizado por el sistema

Q U W
Variaciones infinitesimales
dQ dU dW
 Proceso isbaro
Isbara P=cte
p
Q C p (T2 T1 )

W p(V2 V1 )
V1 V2 V

U Cv (T2 T1 )
 Proceso iscoro
V=cte
p
Q U Cv (T2 T1 )
P2

P1
W 0
V

U Cv (T2 T1 )
Proceso isotermo (Gas ideal)
T =cte
p
V2
Q W nRT ln
V1
V2
W nRT ln V1 V2 V
V1

U 0
Proceso Adiabtico (Gas ideal)
Ecuacin de la adiabtica

Q=0 P1V1 P2V2
p 1 1
Q0 T1V1 T2V2

W U Cv (T2 T1 )
V1 V2 V

U Cv (T2 T1 ) Cte de
adiabaticidad
Cp
Cv
 Capacidades calorficas (1)
La capacidad calorfica nos da
informacin sobre la energa interna
Estructura molecular.
Capacidades Calorficas en gases.

dQ dU Cv dT dU Ecuacin
Cv vlida
para cualquier
dT proceso
Proceso iscoro
Capacidades calorficas (2). Gas
Ideal

dQ dU pdV dQ dU dV
p
dT dT dT
Proceso isbaro

Relacin entre Capacidades Calorficas

en gases ideales.

C p Cv nR Ecuacin
vlida
para cualquier
proceso
Capacidades calorficas en gases
y grados de libertad (1)
La energa interna depende de los
grados de libertad
Energa para n
RT moles y l grados
U ln de libertad
2
La capacidad
dU R calorfica depende
Cv ln
dT 2 de los grados de
libertad
C p Cv nR
Capacidades calorficas en gases
y grados de libertad (1)
La energa interna depende de los
grados de libertad
Energa para n
RT moles y l grados
U ln de libertad
2
La capacidad
dU R calorfica depende
Cv ln
dT 2 de los grados de
libertad
C p Cv nR
 Capacidades calorficas en gases
y grados de libertad (2)
GASES MONOATMICOS GASES DIATMICOS

l=3 (traslacin) l= 3(tras.)+2(rot.)

5 7
3 Cv nR C p nR
Cv nR 2 2
2
Adems pueden vibrar y aadir
5
C p nR un grado ms de libertad a
2 temperaturas altas
 Expansin adiabtica-
cuasiesttica de un gas ideal
dQ = dU+dW = 0 Cv dT + p dV=0

Gas ideal pV = nRT

dV dT dV
Cv dT nRT 0 Cv nR 0
V T V
Cp-Cv = nR y definimos la constante de
adiabaticidad = Cp/Cv
dT dV
( 1) 0 TV 1
cte pV cte
T V
Capacidades calorficas en slidos
V = cte W=0 C p Cv
Modelo simplificado
de slido

l = 3(tras.)+ 3 (vibr.)

Cv C p 3nR
Ley de Dulong-Petit
c'v c' p 3R 24.9 J / mol K