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Unidad 1
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ORGANIZADOR PREVIO
Fundamentos del Equilibrio en Reacciones Inicas
Soluciones acuosas
Reacciones qumicas
Estequiometra
EQUILIBRIO QUMICO
Nomenclatura
Tratamiento de Bronsted
Estructura electrnica para cidos y bases
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
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Reaccin: H2 + I2 2 HI
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[C ]c [D]d
Kc
[ A] [B]
a b
Ejemplo:Tengamos el equilibrio
:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente
constante.
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para 14
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
a) Kc c) Kc [CO2 ]
[N2O4 ]
[NOCl ]2
b) Kc d) Kc [CO2 ] [H2O]
[NO]2 [Cl 2 ]
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se 15
[x]2
KC 0,48
0058 - x
x2 + 0,48x 0,0278 = 0
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x2 + 0,48x 0,0278 = 0
x = -b (b2 -4ac)
2a
[Cl2 ]= 0.028
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K =0.014 a 500C
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Constante de equilibrio (Kp). Relacin con KC .
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir
presiones parciales que concentraciones. As en una reaccin tipo:
a A + b B --c C + d D, se observa la constancia de Kp viene definida
por:
Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin
del amoniaco vista anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Dn = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas slo
aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que
en la expresin de KP nicamente aparecen las presiones parciales de las
sustancias gaseosas.
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Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de
carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP
para el equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en
el equilibrio.
Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil. nx 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente
proporcional al n de moles.
Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3)
= 0,078 atm.
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Kp = X2P/ [ (1-X)(1+X)]
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Como Kp es muy pequea se puede suponer X <<< 1 por lo que 1+ x = 1
y 1- x = 1
Kp = X2P
Por lo tanto X depende de la Presin y si P aumenta X tiene que
disminuir , dado que Kp es constante. La concentracin en el equilibrio de
COCl2 debe aumentar y viceversa.
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1.4 Equilibrio qumico y energa libre - En una reaccin reversible el
sistema llega a equilibrio y la reaccin no llega a su totalidad. Adems de
esto, la reaccin puede lograr el estado de equilibrio comenzando por
cualquier direccin.
Por ejemplo: A + B-C + D, al mezclar A + B producen C + D y llegan a
equilibrio o se puede mezclar C + D y se formar A + B hasta llegar al
mismo equilibrio. Esto implica que ambas reacciones deben ser
espontneas. Por otro lado si DG (estado patrn) para la reaccin A + B
C + D es negativo, siendo la energa libre una funcin de estado, significa
que la reaccin C + D - A + B, DG ser positivo, lo que nos hara
pensar rpidamente que la reaccin no es espontnea y no ocurrira.
entonces,
En equilibrio G = 0, entonces,
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Generalmente es necesario calcular el efecto de la temperatura sobre la
DG para obtener una constante de equilibrio en las condiciones de la
reaccin , la ecuacin diferenciada de Van`t Hoff es util.
Caso inverso:
A 2B
Suma de moles = 2-1 = +1
Al aumentar la presin la conversin de equilibrio para gases ideales
disminuye si la suma es positiva y si aumentamos los inertes la
conversin al equilibrio aumenta . El sistema trata de compensar este
aumento de los moles y presin desplazando el equilibrio hacia los
reactivos y disminuye la conversin al equilibrio
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1.5 -Equilibrio qumico para reacciones mltiples.
Regla de las fases :- Teorema de Duhem que nos sirve para definir un sistema
en equilibrio, esto es el nmero de variables intensivas independientes que
necesitamos fijar para cubrir la diferencia entre un nmero total de variables y
numero de ecuaciones independientes generadas a partir de relaciones
termodinmicas.
F = 2 +N - nRx
= numero de fases en equilibrio.
N = numero de componentes incluyendo reactivos y productos .
nRx = numero de reacciones independientes.
Para fines de reactores qumicos la mayora los casos es en una sola fase y
T y P se definen para agotar los grados de libertad, definiendo la T , P y una
sola fase. F = 2 + (N-1) nRxn.