2

Conocimientos previos

Estudiante debe repasar:

1. el modelo de Bohr
2. Series espectrales
3. Configuracin electrnica
4. Factores de Conversin
5. Unidades qumicas de masa (mol)

bienvenidos a tu nuevo hogar

3
 4

Perturbacin en el espacio y en el tiempo que transmite

energa asociada a un campo elctrico y a un campo
magntico mutuamente perpendiculares. Estos campos
oscilan temporalmente en forma sinusoidal a medida que se
propagan, y pueden describirse matemticamente empleando
combinaciones de funciones armnicas.
 5

E u x E0e j ( kz t ) 2 f
2
k


H u y H 0e j ( kz t )
X

Velocidad de Z

propagacin

k
c f

Frecuencia
5
 6

...y que piensas t

sobre las
radiaciones
electromagnticas
 7

DE foton = hn = = hcn
hc
Efecto fisiolgico de

n
las radiaciones:
1Hz =1 s-1
A mayor n, mayor DE
Rayos g 1019 10-2 c
n foton 6
energa de la radiacin 1018 10-1 1MHz=10 Hz
y es ms penetrante y Rayos X 1017 100
106
Espectros
puede tener la Electrnicos
Ultravioleta Lejano 1016 101
capacidad de mutacin
UV Prximo 1015 102 Espectros
de clulas Electrnicos y
VISIBLE
380 nm Infrarrojo 1014 103 Vibracionales
Prximo 1013 104 Espectros de
Vibracin-Rotacin
Infrarrojo 1012 105
Lejano Espectros de
101 1011 106 Rotacin pura
Microondas 1010 107 Resonancia de Spin
Electrnico (RSE)
109 108
10-2 Espectros de
108 109 Resonancia
Radiofrecuencias Magntica Nuclear
107 1010
(RMN)
106 1011
780 nm 10-5
105 1012 Resonancia
Cuadrupolar Nuclear
Hz nm (RQN)
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Radiacin Longitud Frecuencia Energa

electromagntica de onda J/fotn
n
Rayos g < 10 pm > 30 Ehz >19,9.10-15 J
Rayos X < 10 nm > 30 PHz >19,9.10-18 J
Rayos UV lejano < 200 nm > 1,5 PHz >993.10-21 J
Rayos UV cercano < 380 nm > 789 THz >523.10-21 J
Luz visible <780 nm > 384 THz >255.10-21 J
Rayos Infrarrojo cercano < 2,5 mm >120 THz >79,5.10-21 J
Rayos Infrarrojo medio < 50 mm > 6,0 THz >3,98.10-21 J
Rayos Infrarrojo lejano <1 mm >300 GHz >199.10-24 J
Microondas < 30 cm > 1,0 GHz >1,99.10-24 J
Radiofrecuencias <1m 30 1000 MHz >2,05.10-26 J
 9
Espectros atmicos.
Es el conjunto de radiaciones electromagnticas
absorbidas o emitidas en procesos de excitacin o
desexitacin de los electrones, los cuales suelen ser
una huella digital para cada uno de los elementos.
 Espectro de emisin: Se genera cuando a los10
elementos en estado gaseoso se les suministra energa
(en forma descarga elctrica) o se calientan
sustancias slidas o gaseosas hasta la incandescencia
que excitan a los electrones y stos emiten
radiaciones de determinadas longitudes de onda
cuando retornan a su estado fundamental. Estas
radiaciones dispersadas en un prisma de un
espectroscopio se ven como una serie de lneas, y el
conjunto de las mismas es lo que se conoce como
espectro de emisin.
Espectro de absorcin: Se genera cuando una
luz continua atraviesa una sustancia en fase gaseosa a
baja presin, sta absorbe unas determinadas
radiaciones que aparecen como rayas negras en el
11
 ESPECTROS DE ALGUNOS ELEMENTOS 12
REGLA
=10-10 m
H
absorcin
H
emisin

He

Li

Be

Ambos espectros son complementarios en la regin visible,

puesto que las lneas de ambos coinciden para un mismo
elemento. Sin embargo, el espectro de emisin presenta ms
lneas.
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14
15
 16
La espectroscopia es el uso de la luz
para medir alguna propiedad molecular

16
 17

La espectrometra gamma consiste en la obtencin del

espectro de las radiaciones gamma(g) emitidas por los
radioistopos, emisores g. Se basa en que la respuesta del
detector, un semiconductor que bajo ciertas condiciones,
tambin tienen una alta eficiencia de deteccin de los
fotones de gran energa (radiacin g). Tiene la ventaja de
ser una tcnica multielemental y no destructiva.

Espectrmetro de rayos gamma

de 1024 canales para ensayos,
medir dosis y bsqueda en campo
de K, U, Th. Mediciones contnuas
o puntuales, GPS y detector BGO.
Enlace a sondas de pozos
petrolferos. Detector de NaI (Tl) y
BGO (Germananto de bismuto).
 18

Para explicar el principio bsico, colocamos un

detector de rayos gamma(g) frente a una fuente
radiactiva, por ejemplo 137Cs e idealmente se
espera que en el detector rayos gamma se
registre fotones de rayos g con una energa de
662 keV, la energa con la que son emitidos por
la fuente.

E
 19

Sin embargo, usando un centelleador con 1024

canales (cada canal recoge los rayos g recibidos
con una energa que se encuentra dentro de en
un intervalo (Ei, Ei +E), siendo E del orden
de 1 keV) y obtenemos el siguiente espectro:
 20

Cesio-137 se utiliza en la calibracin de los instrumentos de

deteccin de radiacin, en calibraciones que detectan el flujo
de lquidos en las tuberas y en otros dispositivos para medir
el espesor de papel y pelcula fotogrfica. Es til en la
industria de los pozos de petrleo, en la determinacin de
capas de estratos de roca. Tambin se utiliza en el tratamiento
por radiacin a travs de braquiterapia de algunos cnceres.

Grandes dosis de cesio-137 pueden causar la enfermedad por

radiacin aguda, as como quemaduras en la piel. Casi todo
el cesio-137 ingerido se absorbe en el torrente sanguneo,
dando fcil acceso a tejidos blandos del cuerpo. La emisin
de radiacin gamma resultante en estos tejidos aumenta la
probabilidad de cncer en un individuo expuesto.
 21

Determinacin de concentraciones de elementos

radiactivos naturales (K, U, Th), identificacin de
fuentes de radiacin artificial, dosimetira de rayos g,
monitoreo de radiacin y cartografa, estudios
geolgicos e identificacin de minas de uranio,
monitoreo ambiental.
 22

La denominacin rayos X designa a una radiacin

electromagntica, invisible para el ojo humano, capaz de
atravesar cuerpos opacos y velar las pelculas fotogrficas.
La longitud de onda est entre 10 a 0,01 nm,
correspondiendo a frecuencias en el rango de 30 a 30000
PHz (de 50 a 50000 veces la frecuencia de la luz visible).

Los rayos X son radiacin electromagnticas con

longitud de onda entre 0.2 y 10 Angstroms
 23
La difraccin es un fenmeno que se produce cuando una
onda encuentra un obstculo o una abertura al propagarse de
tamao comparable a su longitud de onda.
Este fenmeno es caracterstico de todo tipo de ondas y
genera una propagacin no rectilnea de la onda.
Es consecuencia del principio de Huygens, que establece que
todo punto del medio de propagacin de la onda alcanzado
por ella, se convierte en un foco de ondas.
La difraccin es consecuencia del proceso de interferencia
entre ondas generadas en puntos del espacio separados por
distancias semejantes a la longitud de onda.

La cristalografa de rayos X es una tcnica experimental

para el estudio y anlisis de materiales, basada en el
fenmeno de difraccin de los rayos X por slidos en
estado cristalino.
 24

Imagen ilustrativa de la dualidad onda-partcula, en el cual

se puede ver cmo un mismo fenmeno puede tener dos
percepciones distintas.
 THOMAS YOUNG EN 1800 DEMUESTRA LA 25
NATURALEZA ONDULATORIA DE LA LUZ

En cualquier radiacin electromagntica se produce difraccin,

un proceso por el cual un haz paralelo de radiacin se curva
cuando pasa por un obstculo o a travs de una abertura
estrecha. Se observa una interferencia constructiva y
destructiva de los rayos difractados por las rendijas.
26
 27
Los rayos X son difractados por los electrones que rodean los
tomos por ser su longitud de onda del mismo orden de
magnitud que el radio atmico. El haz de rayos X emergente
tras esta interaccin contiene informacin sobre la posicin y
tipo de tomos encontrados en su camino. Los cristales,
gracias a su estructura peridica, dispersan elsticamente los
haces de rayos X en ciertas direcciones y los amplifican por
interferencia constructiva, originando un patrn de difraccin.
 28

Tubo de
Rayos-x

Lmina
Slido cristalino de plomo
Mancha del haz incidente
Patrn de los rayos-x difractados
Placa fotogrfica 28
 29
Ley de Bragg

Distancia adicional = FG + GH = 2d senq n

 30
Un cristal difracta los rayos X de longitud igual a 0,154 nm
con un ngulo de 14,170. Suponiendo que n = 1, cul es la
distancia (en pm) entre las capas del cristal?

Solucin
n = 2d sen q n=1 q = 14,170 = 0,154 nm = 154 pm

Aplicando la ley de Bragg:

n 1 x 154 pm
d= = = 314,5 pm
2senq 2 x sen14.17
 31

Difractmetro de monocristal Bruker AXS modelo Smart

1000 con detector de rea CCD para la adquisicin de datos
de monocristal y la representacin de estructuras.

Se pueden realizar las siguientes medidas:

Determinacin de parmetros de redes cristalinas
Reconocimiento de los elementos de simetra del cristal
Resolucin de estructuras cristalinas
 32

Identificacin de compuestos slidos, tamao de cristales,

cambios de fase, cristalinidad.
Ventajas en el anlisis cualitativo: Alta especificidad para
slidos cristalinos; puede distinguir ismeros y diferentes
estructuras hidratadas; especfico por compuesto.
Ventajas en el anlisis cuantitativo: til para cuantificar
mezclas
Muestra promedio deseable: 0,1 mg
Limitaciones del mtodo: La deteccin y la sensibilidad son
dependientes de la grado cristalinidad y del tamao de los
cristales.
Limitaciones para la muestra: Aplicable a slidos y
polmeros cristalinos
 33

La tcnica de Fluorescencia de Rayos X se basa en el

estudio de las emisiones de fluorescencia generadas
despus de la excitacin de una muestra mediante
una fuente de rayos X. La radiacin incide sobre la
muestra excitando los tomos presentes en la misma,
que emiten a su vez radiacin caracterstica
denominada fluorescencia de rayos X.
 34

Este fenmeno es muy utilizado para anlisis elemental y

anlisis qumico, particularmente en la investigacin de
metales, vidrios, cermicos y materiales de construccin,
as como en la de geoqumica, ciencia forense y
arqueologa. La FRX tiene como finalidad principal el
anlisis qumico elemental, tanto cualitativo como
cuantitativo, de los elementos comprendidos entre el
flor (F) y el uranio (U) de muestras slidas (filtros,
metales, rocas, muestras en polvo, tejidos, etc.) y
liquidas porque permite hacerlos sin preparacin de la
muestra.
APLICACIONES DE LA
ESPECTROMETRA DE
FLOURESCENCIA DE RAYOS X
 35

Anlisis cualitativo general e inspeccin semicuantitativa

de todos los elementos de nmero atmico mayor de 5
(Boro). Anlisis cuantitativo de precisin en especial de los
elementos mas pesados. Fenmeno atmico: Reemisin de
rayos X de los tomos excitados.
Muestra promedio deseable: 500 mg (no destructivo)
Limitaciones del mtodo: Insensible a los elementos de
nmero atmico menor de 5, precisin limitada por la no
uniformidad de la muestra.
Limitaciones para la muestra: Aplicable principalmente a
slidos y lquidos no voltiles.
 36
ESPECTROSCOPA INFRARROJA
Es una tcnica analtica instrumental que permite conocer los
principales grupos funcionales de la estructura molecular de un
compuesto, a travs de la identificacin de las vibraciones
moleculares (de alargamiento o flexin). Esta informacin se
obtiene a partir del espectro de absorcin de dicho compuesto
al haberlo sometido a la accin de la radiacin infrarroja en el
espectrofotmetro.
La regin del espectro IR normal que se utiliza en qumica
orgnica esta comprendida entre 4 000 cm-1 y 666 cm-1 de
numero de onda.
 37

nasim
Tensin simtrica Tensin asimtrica Deformacin simtrica Deformacin asimtrica

nsim en el plano. en el plano.

sim
Movimiento de tijera. Movimiento de balanceo.

asim
 38
Modelo de la vibracin de alargamiento
En el caso de las frecuencias de alargamiento pueden
aproximarse mediante la aplicacin de la ley de Hooke.
Es decir, el modelo implica considerar el enlace, como
un oscilador armnico simple.

n =
1 k
2 c u

n: frecuencia vibratoria en nmero de onda cm-1.

m1; m2 : masas de los tomos en gramos.
c : velocidad de la luz.
k : constante de fuerza (dinas.cm-1). Dato: 1 dina = 1 g.cm-s-2
Para el caso de los enlaces simples el valor de k es
aproximadamente 5.105 dinas-cm-1 y de a dos a tres veces
este valor para los enlaces dobles y triples, respectivamente.
 39

Tabla para las frecuencias de tensin de enlace.

 40
Resumen de las frecuencias
de tensin en el IR

n n n n
n n n n
n n n
 41
Espectrofotmetro IR

FUENTE SELECTOR CELDA DETECTOR REGISTRADOR

 42
Aplicaciones de espectroscopia IR
Caracterizacin e identificacin de materiales
Polmeros y plsticos
Slidos inorgnicos (minerales, catalizadores,
materiales compuestos)
Anlisis de productos farmacuticos y de sntesis.
Anlisis de contaminantes
Ciencia Forense (identificacin)
Biomedicina (anlisis de tejidos)
Conservacin artstica (anlisis de pigmentos, materiales
utilizados)
Industria del reciclaje (identificacin de materiales
polimricos)
Agricultura y alimentacin (IR cercano)
Seguimiento de procesos qumicos
Polimerizaciones, curado, reticulaciones
Reacciones catalticas.
43