2 Lei da Termodinmica Objetivos Como os princpios de conservao de massa e de energia nem sempre so suficientes para a anlise de sistemas, faz-se necessrio introduzir a Segunda Lei da Termodinmica; Tambm sero apresentados alguns resultados (Corolrios) da Segunda Lei. Troca de calor espontnea Um objeto a uma temperatura elevada Ti colocado em contato com o ar atmosfrico To < Ti ;
Com o tempo ele troca E no final atingir a
calor com a atmosfera temperatura das vizinhanas
Apesar da energia total do sistema ser conservada,
o processo inverso no ocorre espontaneamente A Direo dos Processos No exemplo anterior percebe-se que a lei da conservao respeitada, porm no possvel realizar espontaneamente os processos inversos, para isso seria necessrio um dispositivo auxiliar;
Quando se utiliza a Segunda Lei da
Termodinmica possvel determinar as direes preferenciais de um processo, assim como o estado final do equilbrio de uma interao de energia. Oportunidades para desenvolver trabalho
Quando existe um desequilbrio entre dois
sistemas, existe uma oportunidade de realizar trabalho enquanto eles caminham para o equilbrio;
Esse trabalho seria perdido caso fosse
permitido que os sistemas chegassem ao equilbrio de forma descontrolada; O Trabalho Mximo que pode ser obtido nessa Oportunidade
A segunda lei capaz de avaliar qual o mximo
trabalho terico que seria possvel de se obter de sistemas em desequilbrio;
E como no existe um aproveitamento perfeito, a
Segunda Lei tambm torna possvel a avaliao dos fatores de perda de oportunidades de realizar trabalho. Aspectos da Segunda Lei Alm de: Prever a direo dos processos, Estabelecer as condies de equilbrio, Determinar o melhor desempenho terico de sistemas e Avaliar fatores de perda de oportunidades,
A Segunda Lei tambm capaz de:
Definir uma escala de temperatura universal, Avaliar propriedades em ensaios experimentais, Desenvolver conceitos de economia e filosofia e ser usada em muitas outras aplicaes. Definies da Segunda Lei O Estudo da Segunda Lei da Termodinmica, formalmente, remonta s primeiras dcadas do sculo XIX. H vrias definies (ou enunciados) da Segunda Lei. Todas elas so equivalentes. So baseadas em observaes experimentais. Neste curso estaremos interessados em duas dessas definies (os enunciado de Clausius e de Kelvin-Planck). Definies da Segunda Lei Rudolph Julius Emmanuel Clausius Fsico e Matemtico alemo. Responsvel por reformular as Leis da Termodinmica (1850) e criar o termo Entropia.
Lord Kelvin (William Thomson) Fsico Matemtico e Engenheiro
irlands. Realizou estudos nas rea de Termodinmica e Eletromagnetismo.
Max Planck Fsico Alemo. Um dos fundadores da teoria quntica.
Nobel de Fsica em 1918. Enunciado de Clausius da Segunda Lei impossvel para qualquer sistema operar de maneira que o nico efeito seja uma transferncia de energia sob a forma de calor de um corpo mais frio para um corpo mais quente.
SIM ! Q Frio Quente
NO ! Analisando o enunciado de Clausius O enunciado de Clausius no exclu a possibilidade da transferncia de calor de um corpo mais frio para um corpo mais quente (isso ocorre nos refrigeradores). Entretanto as palavras nico efeito sugerem que isso possa ocorrer, desde que seja fornecida energia (trabalho) ao sistema.
Q Frio Quente W Conceito de Reservatrio Trmico Reservatrio Trmico um sistema idealizado, onde a temperatura permanece constante mesmo que energia, na forma de calor, seja adicionada ou removida;
Exemplos: atmosfera terrestre, oceanos, lagos,
substncias mudando de fase, ... Enunciado de Kelvin-Plank da Segunda Lei
impossvel para qualquer sistema operar em um ciclo
termodinmico e fornecer uma quantidade lquida de trabalho para as suas vizinhanas, enquanto recebe energia, por transferncia de calor, de um nico reservatrio trmico.
Reservatrio trmico Qciclo NO !
Wciclo
Sistema percorrendo um ciclo termodinmico Explicando o enunciado de Kelvin-Plank Pela Primeira Lei:
Wciclo = Qciclo
Pelo enunciado de Kelvin-Plank:
Wciclo 0 Finalmente:
Qciclo 0 Equivalncia dos Enunciados Imagine um reservatrio trmico quente, um reservatrio trmico frio e dois sistemas entre os reservatrios. A equivalncia demonstrada pelo fato de que quando se viola um enunciado, conseqentemente o outro enunciado violado.
Violao de Clausius
Violao de Kelvin-Plank Identificando Irreversibilidades Um processo chamado irreversvel se o sistema e todas as partes que compem suas vizinhanas no puderem ser restabelecidos exatamente aos seus respectivos estados iniciais aps a ocorrncia do processo;
Um processo reversvel se tanto o sistema
quanto suas vizinhanas puderem retornar aos seus estados iniciais. Tipos e exemplos de Irreversibilidades Irreversibilidades internas so aquelas que ocorrem dentro do sistema; Irreversibilidades externas so aquelas que ocorrem nas vizinhanas (fora do sistema); So exemplos de irreversibilidades: Transferncia de calor atravs de uma diferena de temperatura; Expanses no resistidas; Reaes qumicas espontneas; Misturas espontneas; Atrito; Fluxo de corrente eltrica; Deformao inelstica. Processos Reversveis Processos Reversveis so aqueles onde so restabelecidas as propriedades iniciais. Porm um conceito hipottico e utpico; Exemplos de processos que podem ser aproximados por processos reversveis: Troca de calor em corpos com diferena infinitesimal de temperatura
Pndulo no vcuo com
atrito pequeno no piv
Gs expandido e comprimido adiabaticamente num cilindro-pisto Processo Internamente Reversvel Processo internamente Reversvel aquele no qual no existem irreversibilidades internas; Porm ocorrem irreversibilidades nas suas vizinhanas; Todas as propriedades intensivas so uniformes ao longo de cada fase presente; Consiste numa srie de estados de equilbrio: um estado de quase-equilbrio; So bem teis na determinao do melhor desempenho de um sistema; Todo processo em um reservatrio trmico um processo internamente reversvel. Interpretao do enunciado de Kelvin-Plank Considere que no sistema da figura no existem irreversibilidades, logo o sistema retorna ao seu estado inicial ao final de um ciclo; Sistema RT livre de percorrendo um irreversibilidades. ciclo enquanto troca energia O Sistema massa- polia tambm. (calor) com um nico RT.
J que Wciclo= 0 (para no violar a segunda lei), no haveria
variao lquida na altura da massa; J que Wciclo= Qciclo, segue-se que Qciclo= 0, logo no haveria variao lquida nas condies do reservatrio trmico. Concluses do Enunciado de Kelvin-Plank Para sistemas executando um ciclo, sem irreversibilidades:
Wciclo = 0 Para sistemas executando um ciclo, com irreversibilidades:
Wciclo < 0 Eficincia de Ciclos de Potncia Sistema percorrendo um ciclo de potncia
Eficincia trmica do ciclo
Wciclo QC h= = 1- QH QH Se no houvesse a transferncia de calor para o reservatrio frio, a eficincia seria de 100%; Porm, sem o reservatrio frio viola-se o enunciado de Kelvin- Plank; Decorre da um corolrio de Carnot, que diz: todos os ciclos de potncia tm eficincia menor que 100%. Corolrios de Carnot para Ciclos de Potncia A eficincia trmica de um ciclo de potncia irreversvel sempre menor do que a eficincia trmica de um ciclo de potncia reversvel quando cada um opera entre os mesmos dois reservatrios trmicos;
Todos os ciclos de potncia reversveis operando
entre os mesmos dois reservatrios trmicos possuem a mesma eficincia trmica; Demonstrando o 1 Corolrio No sistema combinado: Wciclo = WI - WR
Wciclo < 0
WI - WR < 0
WI < WR
hI < hR Demonstrando o 2 Corolrio No sistema combinado: Wciclo = WR2 - WR1
Wciclo = 0 R1 R2 WR2
WR1 - WR2 = 0
WR1 WR2 WR1 = WR2
h R1 = h R2 Corolrios para Refrigerao/ Bomba de calor
O coeficiente de desempenho de um ciclo de refrigerao
irreversvel sempre menor do que o coeficiente de desempenho de um ciclo de refrigerao reversvel quando cada um opera entre os mesmos reservatrios trmicos; Todos os ciclos de refrigerao reversveis operando entre os mesmos dois reservatrios trmicos possuem o mesmo coeficiente de desempenho; O mesmo vale substituindo o termo Refrigerao por Bomba de calor. Eficincia de Refrigerao/ Bomba de Calor Sistema percorrendo um ciclo de refrigerao/ bomba de calor
Se no houvesse a necessidade do fornecimento de trabalho ao ciclo,
os coeficientes de desempenho seriam infinitos; Porm sem o fornecimento de trabalho teramos a violao do enunciado de Clausius; Segue da um Corolrio, que diz: todos os ciclos de refrigerao/ bomba de calor tem desempenho finito. Eficincia Mxima Para ciclos de potncia: TC Eficincia de Carnot hmx = 1- TH
De a para b: pequeno aumento em
TH , grande aumento na eficincia
Maior que b: torna-se muito
para TC=298K oneroso aumentar a eficincia Coeficiente de mximo desempenho Para ciclos de refrigerao:
TC b mx = TH - TC
Para bombas de calor:
TH g mx = TH - TC
Para Ciclos de Carnot
Ciclo de Carnot um sistema que executa um ciclo em uma srie de quatro processos internamente reversveis: dois processos adiabticos alternados com dois processos isotrmicos.
Ciclo de refrigerao/bomba Ciclo de potncia Carnot de calor Carnot Diagrama p-v
Trabalho lquido realizado pelo ciclo
Trabalho Trabalhorealizado realizadopara pelo gs comprimir para se expandir o gs Ciclo de Potncia de Carnot Vapor Exerccios
Uma mquina trmica de Carnot recebe de uma fonte quente 1000
cal por ciclo. Sendo as temperaturas das fontes quente e fria, respectivamente, 427 C e 127 C , determinar o rendimento da mquina o trabalho, em joules, realizado pela mquina em cada ciclo a quantidade de calor, em joules, rejeitada para a fonte fria Usar como equivalncia 1 cal = 4,2 J
R: h = 43 % W = 1806 J QF = 2394 J FIN Uma mquina trmica de Carnot recebe de uma fonte quente 1000 cal por ciclo. Sendo as temperaturas das fontes quente e fria, respectivamente, 127 C e 427 C, determinar o rendimento da mquina o trabalho, em joules, realizado pela mquina em cada ciclo a quantidade de calor, em joules, rejeitada para a fonte fria Usar como equivalncia 1 cal = 4,2 J
