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Universidade Federal de Mato Grosso

Termodinmica

2 Lei da Termodinmica
Objetivos
Como os princpios de conservao de massa
e de energia nem sempre so suficientes para
a anlise de sistemas, faz-se necessrio
introduzir a Segunda Lei da Termodinmica;
Tambm sero apresentados alguns
resultados (Corolrios) da Segunda Lei.
Troca de calor espontnea
Um objeto a uma temperatura elevada Ti colocado em
contato com o ar atmosfrico To < Ti ;

Com o tempo ele troca E no final atingir a


calor com a atmosfera temperatura das vizinhanas

Apesar da energia total do sistema ser conservada,


o processo inverso no ocorre espontaneamente
A Direo dos Processos
No exemplo anterior percebe-se que a lei da
conservao respeitada, porm no possvel
realizar espontaneamente os processos
inversos, para isso seria necessrio um
dispositivo auxiliar;

Quando se utiliza a Segunda Lei da


Termodinmica possvel determinar as
direes preferenciais de um processo, assim
como o estado final do equilbrio de uma
interao de energia.
Oportunidades para desenvolver trabalho

Quando existe um desequilbrio entre dois


sistemas, existe uma oportunidade de realizar
trabalho enquanto eles caminham para o
equilbrio;

Esse trabalho seria perdido caso fosse


permitido que os sistemas chegassem ao
equilbrio de forma descontrolada;
O Trabalho Mximo que pode ser obtido
nessa Oportunidade

A segunda lei capaz de avaliar qual o mximo


trabalho terico que seria possvel de se obter
de sistemas em desequilbrio;

E como no existe um aproveitamento perfeito, a


Segunda Lei tambm torna possvel a avaliao
dos fatores de perda de oportunidades de realizar
trabalho.
Aspectos da Segunda Lei
Alm de:
Prever a direo dos processos,
Estabelecer as condies de equilbrio,
Determinar o melhor desempenho terico de sistemas e
Avaliar fatores de perda de oportunidades,

A Segunda Lei tambm capaz de:


Definir uma escala de temperatura universal,
Avaliar propriedades em ensaios experimentais,
Desenvolver conceitos de economia e filosofia e ser
usada em muitas outras aplicaes.
Definies da Segunda Lei
O Estudo da Segunda Lei da Termodinmica,
formalmente, remonta s primeiras dcadas do
sculo XIX.
H vrias definies (ou enunciados) da Segunda
Lei. Todas elas so equivalentes.
So baseadas em observaes experimentais.
Neste curso estaremos interessados em duas
dessas definies (os enunciado de Clausius e de
Kelvin-Planck).
Definies da Segunda Lei
Rudolph Julius Emmanuel Clausius Fsico e Matemtico alemo.
Responsvel por reformular as Leis da Termodinmica (1850) e criar
o termo Entropia.

Lord Kelvin (William Thomson) Fsico Matemtico e Engenheiro


irlands. Realizou estudos nas rea de Termodinmica e
Eletromagnetismo.

Max Planck Fsico Alemo. Um dos fundadores da teoria quntica.


Nobel de Fsica em 1918.
Enunciado de Clausius da Segunda Lei
impossvel para qualquer sistema operar de
maneira que o nico efeito seja uma
transferncia de energia sob a forma de calor
de um corpo mais frio para um corpo mais
quente.

SIM !
Q
Frio Quente

NO !
Analisando o enunciado de Clausius
O enunciado de Clausius no exclu a possibilidade da
transferncia de calor de um corpo mais frio para um
corpo mais quente (isso ocorre nos refrigeradores).
Entretanto as palavras nico efeito sugerem que
isso possa ocorrer, desde que seja fornecida energia
(trabalho) ao sistema.

Q
Frio Quente
W
Conceito de Reservatrio Trmico
Reservatrio Trmico um sistema
idealizado, onde a temperatura permanece
constante mesmo que energia, na forma de
calor, seja adicionada ou removida;

Exemplos: atmosfera terrestre, oceanos, lagos,


substncias mudando de fase, ...
Enunciado de Kelvin-Plank da Segunda Lei

impossvel para qualquer sistema operar em um ciclo


termodinmico e fornecer uma quantidade lquida de
trabalho para as suas vizinhanas, enquanto recebe
energia, por transferncia de calor, de um nico
reservatrio trmico.

Reservatrio trmico
Qciclo
NO !

Wciclo

Sistema percorrendo um
ciclo termodinmico
Explicando o enunciado de Kelvin-Plank
Pela Primeira Lei:

Wciclo = Qciclo

Pelo enunciado de Kelvin-Plank:

Wciclo 0
Finalmente:

Qciclo 0
Equivalncia dos Enunciados
Imagine um reservatrio trmico quente, um reservatrio trmico
frio e dois sistemas entre os reservatrios.
A equivalncia demonstrada pelo fato de que quando se viola
um enunciado, conseqentemente o outro enunciado
violado.

Violao de Clausius

Violao de
Kelvin-Plank
Identificando Irreversibilidades
Um processo chamado irreversvel se o sistema
e todas as partes que compem suas vizinhanas
no puderem ser restabelecidos exatamente aos
seus respectivos estados iniciais aps a ocorrncia
do processo;

Um processo reversvel se tanto o sistema


quanto suas vizinhanas puderem retornar aos
seus estados iniciais.
Tipos e exemplos de Irreversibilidades
Irreversibilidades internas so aquelas que ocorrem
dentro do sistema;
Irreversibilidades externas so aquelas que ocorrem nas
vizinhanas (fora do sistema);
So exemplos de irreversibilidades:
Transferncia de calor atravs de uma diferena de temperatura;
Expanses no resistidas;
Reaes qumicas espontneas;
Misturas espontneas;
Atrito;
Fluxo de corrente eltrica;
Deformao inelstica.
Processos Reversveis
Processos Reversveis so aqueles onde so restabelecidas as
propriedades iniciais. Porm um conceito hipottico e
utpico;
Exemplos de processos que podem ser aproximados por
processos reversveis:
Troca de calor em corpos com
diferena infinitesimal de temperatura

Pndulo no vcuo com


atrito pequeno no piv

Gs expandido e comprimido
adiabaticamente num cilindro-pisto
Processo Internamente Reversvel
Processo internamente Reversvel aquele no qual no
existem irreversibilidades internas;
Porm ocorrem irreversibilidades nas suas vizinhanas;
Todas as propriedades intensivas so uniformes ao longo
de cada fase presente;
Consiste numa srie de estados de equilbrio: um estado
de quase-equilbrio;
So bem teis na determinao do melhor desempenho
de um sistema;
Todo processo em um reservatrio trmico um processo
internamente reversvel.
Interpretao do enunciado de Kelvin-Plank
Considere que no sistema da figura no existem
irreversibilidades, logo o sistema retorna ao seu estado
inicial ao final de um ciclo;
Sistema
RT livre de percorrendo um
irreversibilidades. ciclo enquanto
troca energia
O Sistema massa-
polia tambm.
(calor) com um
nico RT.

J que Wciclo= 0 (para no violar a segunda lei), no haveria


variao lquida na altura da massa;
J que Wciclo= Qciclo, segue-se que Qciclo= 0, logo no haveria
variao lquida nas condies do reservatrio trmico.
Concluses do Enunciado de Kelvin-Plank
Para sistemas executando um ciclo, sem irreversibilidades:

Wciclo = 0
Para sistemas executando um ciclo, com irreversibilidades:

Wciclo < 0
Eficincia de Ciclos de Potncia
Sistema percorrendo
um ciclo de potncia

Eficincia trmica do ciclo

Wciclo QC
h= = 1-
QH QH
Se no houvesse a transferncia de calor para o reservatrio
frio, a eficincia seria de 100%;
Porm, sem o reservatrio frio viola-se o enunciado de Kelvin-
Plank;
Decorre da um corolrio de Carnot, que diz: todos os ciclos de
potncia tm eficincia menor que 100%.
Corolrios de Carnot para Ciclos de Potncia
A eficincia trmica de um ciclo de potncia
irreversvel sempre menor do que a eficincia
trmica de um ciclo de potncia reversvel
quando cada um opera entre os mesmos dois
reservatrios trmicos;

Todos os ciclos de potncia reversveis operando


entre os mesmos dois reservatrios trmicos
possuem a mesma eficincia trmica;
Demonstrando o 1 Corolrio
No sistema
combinado:
Wciclo = WI - WR

Wciclo < 0

WI - WR < 0

WI < WR

hI < hR
Demonstrando o 2 Corolrio
No sistema
combinado:
Wciclo = WR2 - WR1

Wciclo = 0
R1 R2 WR2

WR1 - WR2 = 0

WR1 WR2 WR1 = WR2

h R1 = h R2
Corolrios para Refrigerao/ Bomba de calor

O coeficiente de desempenho de um ciclo de refrigerao


irreversvel sempre menor do que o coeficiente de
desempenho de um ciclo de refrigerao reversvel
quando cada um opera entre os mesmos reservatrios
trmicos;
Todos os ciclos de refrigerao reversveis operando entre
os mesmos dois reservatrios trmicos possuem o
mesmo coeficiente de desempenho;
O mesmo vale substituindo o termo Refrigerao por
Bomba de calor.
Eficincia de Refrigerao/ Bomba de Calor
Sistema percorrendo um ciclo de
refrigerao/ bomba de calor

Eficincia trmica

QC QC
b= = Refrigerao
Wciclo QH - QC
QH QH
g= = Bomba de Calor
Wciclo QH - QC

Se no houvesse a necessidade do fornecimento de trabalho ao ciclo,


os coeficientes de desempenho seriam infinitos;
Porm sem o fornecimento de trabalho teramos a violao do
enunciado de Clausius;
Segue da um Corolrio, que diz: todos os ciclos de refrigerao/
bomba de calor tem desempenho finito.
Eficincia Mxima
Para ciclos de potncia:
TC
Eficincia de Carnot hmx = 1-
TH

De a para b: pequeno aumento em


TH , grande aumento na eficincia

Maior que b: torna-se muito


para TC=298K oneroso aumentar a eficincia
Coeficiente de mximo desempenho
Para ciclos de refrigerao:

TC
b mx =
TH - TC

Para bombas de calor:

TH
g mx =
TH - TC

Para Ciclos de Carnot


Ciclo de Carnot
um sistema que executa um ciclo em uma srie de
quatro processos internamente reversveis: dois
processos adiabticos alternados com dois processos
isotrmicos.

Ciclo de refrigerao/bomba
Ciclo de potncia Carnot
de calor Carnot
Diagrama p-v

Trabalho lquido
realizado pelo ciclo

Trabalho
Trabalhorealizado
realizadopara
pelo
gs
comprimir
para se expandir
o gs
Ciclo de Potncia de Carnot Vapor
Exerccios

Uma mquina trmica de Carnot recebe de uma fonte quente 1000


cal por ciclo. Sendo as temperaturas das fontes quente e fria,
respectivamente, 427 C e 127 C , determinar
o rendimento da mquina
o trabalho, em joules, realizado pela mquina em cada ciclo
a quantidade de calor, em joules, rejeitada para a fonte fria
Usar como equivalncia 1 cal = 4,2 J

R:
h = 43 %
W = 1806 J
QF = 2394 J
FIN
Uma mquina trmica de Carnot recebe de uma fonte quente 1000 cal por ciclo. Sendo
as temperaturas das fontes quente e fria, respectivamente, 127 C e 427 C, determinar
o rendimento da mquina
o trabalho, em joules, realizado pela mquina em cada ciclo
a quantidade de calor, em joules, rejeitada para a fonte fria
Usar como equivalncia 1 cal = 4,2 J

Convertendo as medidas, temos:

T1 = 427 + 273 = 700 K


T2 = 127 + 273 = 400 K
QH = 1000 cal= 1000 . 4,2 = 4200 J

clculo do rendimento
Como QC / QH = TC / TH , podemos calcular h = 1 -TC / TH
Logo, 1
h=1400/700=1-0,57=0,43=43%

clculodotrabalhoemcadaciclo

Sabemosque:h = W /QH 0,43=W /4200 W =4200.0,43=1806J

clculodaquantidadedecalorrejeitada.

SabemosqueW =QH-QC 1806=4200-QC QC=42001806=2394J

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