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QUMICA GERAL

LIGAES QUMICAS

Prof. Srgio Pezzin


As ligaes qumicas e a energia eletrnica
Uma ligao qumica entre dois tomos formada se o sistema
resultante mais vel (tem uma energia mais baixa) que aquee com os
dois tomos separados.

distncia de equilbrio
Comprimento da ligao 2 tomos de H
ro = 74 pm Etot = 2 x EH

EH2 < 2x EH
distncia internuclear Ediss = EH2 - 2x EH
Ediss: energia de dissociao
energia de ligao
molcula H EH2 = 436 kJ/mol
2
Etot = EH2
As ligaes qumicas e a energia eletrnica
Uma ligao pode ser dos seguintes tipos:

- por uma transferncia completa de um ou mais


eltrons:
ligao inica
- se dois tomos compartilham 2 eltrons
(cada tomo contribui com um):
ligao covalente
- se dois tomos compartilham 2 eltrons
(um contribui com 2 e outro com 0):
ligao covalente coordenada
- Se todos os tomos compartilham os eltrons entre
eles:
ligao metlica
As ligaes qumicas e a rutura eletrnica des tomos

1. As ligaes qumicas so devidas s configuraes dos eltrons de


valncia dos tomos.
2. A estrutura eletrnica de um tomo dada por sua posio na tabela
peridica.

> pode-se prever o tipo de ligaes qumicas que so formadas por um


tomo de pela sua posio na tabela peridica.

As propriedades qumicas de um tomo


so dadas por sua posio na tabela
peridica
As diferenas de eletronegatividade

A capacidade relativa dos tomos de atrair os eltrons de uma


ligao qumica chamada de eletronegatividade.

atrao relativa de cada tomo

O tomo B tem
maior
eletronegatividade
As diferenas de eletronegatividade (EN)
Considere dois tomos A e B, com trs possibilidades diferentes:

1o caso:
um dos tomos tem uma grande tendncia de doar eltrons e outro uma
grande tendncia de aceit-los, lDENABl >> 0
ligao inica

2o caso:
os dois tomos tendem a aceitar eltrons (ENs altas e comparveis)
eles compartilham dois eltrons ligao covalente
lDENABl 0 (ligao covalente no polar);
lDENABl > 0 (ligao covalente polar)

3o caso:
os dois tomos tendem a doar eltrons (tm EN baixa)
vrios tomos doam seus eltrons de valncia formando um mar de
eltrons que so compartilhados por todos os tomos
lDENABl 0 (e EN baixas) ligao metlica
Quiz
1) Que tipo de ligao qumica ocorre entre dois tomos de cloro?
A) inica
B) covalente
C) metlica

2) Que tipo de ligao formada se um tomo de iodo e um tomo de


potssio se encontram?
A) inica
B) covalente
C) metlica

3) Que tipo de ligao qumica presente na molcula Al2?


A) covalente
B) inica
C) metlica
4) Que tipo de ligao qumica presente no alumnio slido ?
A) covalente
B) inica
C) metlica
Quiz (continuao)
5) Que tipo de ligao qumica presente no composto BaCl2?
A) inica
B) covalente
C) metlica

2) Que tipo de ligao qumica presente na molcula O3 (oznio)?


A) inica
B) covalente
C) metlica

3) Que tipo de ligao qumica ocorre na molcula CsAu?


A) covalente
B) inica
C) metlica
4) Que tipo de ligao qumica presente no composto CuSn?
A) covalente
B) inica
C) metlica
A ligao inica: transferncia completa de eltrons
DENAB >>0 (entre metais e no-metais)

Reao de alumnio (EN = 1.5) com bromo (EN = 2.8)


(DEN = 1.3):
2Al + 3Br2 2Al3+Br-3
cristais inicos

Cu2CO3(OH)2
NaCl MgAl2O4

Cristalo-
gnese
MnCO3 CaF2 Al2O3 + Cr
Energias associadas formao de compostos inicos
Na+(g) + Cl(g) + e-

DHAE= -349 kJ/mol


DHI= +496 kJ/mol
Na+(g) + Cl-(g)
Na(g) + Cl(g)

DHD= +122 kJ/mol


Na(g) + Cl2(g)
DHs= +107 kJ/mol DHER= -787 kJ/mol
Na(s) + Cl2(g)

DHf = DHs + DHD + DHI + DHAE +DHER


DHf
DHf = -411 kJ/mol (exotrmica)

NaCl(s)
Ciclo de Born-Haber para 1 mol de NaCl
A energia de retculo

q q 6 12 8 6
ER 1 2
4 0 r r 2 r 3 r 4

12 8 6
M 6
2 3 4
Na+ r
Cl-
M: constante de Madelung
NaCl (fator geomtrico do retculo)
M(NaCl) = 1.74756
r: distncia Na+- Cl-
q1: carga do ction (q1 = +1e)
q1 q2
q2: carga do nion (q2 = -1e) E
R
M
0: constante dieltrica do 4 0 r
vcuo
Energia de retculo
Retculos Cristalinos

Um slido cristalino constitudo pela repetio


peridica (3 D) de uma estrutura atmica, inica ou
molecular, chamada de clula unitria.

A periodicidade da estrutura de um cristal representada


por um conjunto de pontos dipostos regularmente.
Este conjunto se chama retculo cristalino.
Tipos de clulas unitrias

primitiva (P) face centrada (F,C)


centrada (I)
Os 14 retculos cristalinos de Bravais
cbico

tetragonal

ortorrmbico

rombodrico

monoclnico

triclnico
As estruturas compactas
tomos esto arranjados o mais
densamente possvel.
So caracterizadas por nmeros de
coordinao altos (CN = 12).

Hexagonal compacta (hcp) Cbica compacta (fcc)


sequncia: ABABAB... sequncia: ABCABC..
Slidos inicos

arranjo de esferas rcation um pouco maior o ction ocupa


cbico compacto um stio cbico
contato ctions- CNcation = 8
nions mximo ranion/rcation > 0.73
Stios intersticiais

Stio cbico Stio Stio tetradrico


CNcation = 8 octadrico CNcation = 4
ranion/rcation > 0.73 CNcation = 6 ranion/rcation > 0.225
ranion/rcation >
Ctions 0.414 ctions
grandes pequenos
ctions mdios
As estruturas dos slidos inicos
Compostos do tipo MX
tipo cloreto de csio
Retculo cbico simples,
ctions em stio cbico
(CNcation = CNanion = 8
R > 0.73)
CsCl, CsBr, CsI, NH4Cl etc..

tipo cloreto de sdio


Retculo cbico de face
centrada, ctions em stio
octadrico
(CNcation = CNanion = 6,
R > 0.414)
NaCl, KBr,RbI, MgO,CaO,
AgCl etc..
As estruturas dos slidos inicos
Compostos do tipo MX Compostos do tipo MX2

tipo TiO2 (rutilo)


tipo ZnS (esfalerita) Retculo cbico tetragonal,
Retculo cbico de face centrada, ctions em stios
ctions no dos stios octadricos
tetradricos (CNcation = 6, R > 0.414)
(CNcation = 4, R > 0.225) TiO2,MnO2,SnO2,MgF2,ZnF2,
ZnS, CdS,HgS etc.. etc..

Quanto mais prximos rcation e ranion, mais compacta a estrutura.


entalpias reticulares a 25C q1 q2
E
R
M
4 0 r
Propriedades dos compostos inicos

- interaes atrativas com


gua (hidrfilos)

- em soluo: conduz
eletricidade