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Qumica Geral - 2011/2012

Professor Valentim Nunes, Departamento de Engenharia


Qumica e do Ambiente
email: valentim@ipt.pt
Gabinete: J207
Pg. Web:
http://www.docentes.ipt.pt/valentim/ensino/quimica1.htm
Ligao Qumica

O conceito de configurao electrnica e o desenvolvimento da


Tabela Peridica permitiu aos qumicos uma base lgica para
explicar a formao de molculas e outros compostos.
A explicao de Lewis que os tomos reagem de forma a alcanar uma
configurao electrnica mais estvel (correspondendo configurao
de um gs nobre.

O que uma ligao qumica? o conjunto de foras que


mantm os tomos unidos entre si, dando origem a molculas.
Em todos os tipos de ligao qumica as foras de ligao so
essencialmente electrostticas (ou de Coulomb), i.., foras
entre cargas elctricas.
Tipos de Ligao Qumica

Ligao inica
Ligao covalente
Ligao metlica
Representaes de Lewis

Numa ligao qumica s intervm os electres de valncia,


ou seja, os electres da camada mais externa do tomo. Para
os representar utilizamos as representaes de Lewis ou
notao de Lewis.
Consistem no smbolo do elemento (que representa o ncleo
mais as camadas internas, ou cerne do tomo) e um ponto
(dot) por cada electro de valncia.

Exemplos:
metais alcalinos: Li ; Na oxignio: O
carbono: C halogneos: F
Representaes de Lewis

Os elementos de transio tm camadas internas incompletas e no podemos


(em geral) escrever a notao de Lewis para estes elementos.
Ligao inica

A ligao inica caracterstica dos elementos dos Grupos 1 e 2 e dos


halogneos e oxignio. As ligaes inicas formam-se quando um
elemento com baixa energia de ionizao cede um electro a um elemento
com elevada afinidade electrnica.

Exemplo: LiF (fluoreto de ltio)

Li Li+ + e- ionizao do ltio

F + e- F- aceitao do electro pelo flor

Li+ + F- LiF formao do composto inico


Formao de um slido inico (NaCl)

Ies com cargas opostas so atrados um para o outro por foras


electrostticas. Estas foras definem a ligao inica.
O conjunto de ligaes inicas entre ies vizinhos, Na + e Cl- conduzem
formao do slido inico. Os ies permanecem juntos devido
atraco electrosttica:
QNa QCl
E
r
Energtica da formao de ligaes inicas

A estabilidade de um composto inico depende da interaco de todos


os ies.

Energia de rede: a energia necessria para dissociar


completamente um mole de composto inico slido nos seus
ies no estado gasoso.
NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) U = +787 kJ/mol

Esta energia no pode ser medida directamente, mas pode


ser obtida a partir de um ciclo de Born-Haber, que mostra
todos os passos que contribuem para a energia total da
reaco de formao do composto inico.
Energtica da formao de ligaes inicas

O Ciclo de Born-Haber relaciona a energia de rede com a energia de


ionizao, afinidade electrnica e outras propriedades atmicas e
moleculares.
Ciclo de Born-Haber

Cl(g) + e- Cl-(g)
Na(g) Na+(g) + e- 495.8 kJ/mol -348.6 kJ/mol

Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s)


1/2 Cl2(g) Cl(g) 122 kJ/mol
H = ?
Na(s) Na(g) 107.3 kJ/mol

Na(s) + 1/2 Cl2(g) NaCl(s)


Htotal = -411 kJ/mol

H1 + H2 + H3 + H4 + H5 = Htotal
H5 = -787 kJ/mol
Urede = + 787 kJ/mol
Energia de rede de slidos inicos

Urede/kJ.mol-1 Tfuso/C
__________________________
LiCl 853 801
LiF 1036 845
MgO 3791 2800
___________________________
Ligao covalente

Ligao covalente: uma ligao na qual electres so


partilhados por dois tomos.

O comprimento e fora da ligao qumica resultam do equilbrio devido


repulso entre cargas iguais e atraco entre cargas opostas.
Comprimento da ligao covalente

Define-se comprimento da ligao como sendo a distncia entre os


ncleos de dois tomos ligados numa molcula.
Estruturas de Lewis

Ligao no H2: H + H H H

Ligao no F2: F + F F F ou F-F

Electres no envolvidos na
ligao: pares isolados ou no- Par ligante
ligantes

Regra do Octeto: Qualquer tomo, excepto o hidrognio, tem


tendncia a formar ligaes at ficar rodeado por oito electres
de valncia (vlido para elementos do 2 perodo).
Ligaes duplas e triplas
Energia de dissociao da ligao

A energia de dissociao da ligao a energia necessria para quebrar


essa ligao.
Electronegatividade

No caso do hidrognio, H2; os electres so igualmente partilhados pelos


dois ncleos. A situao diferente por exemplo para o HCl ou HF. Os
electres passam mais tempo na vizinhana de um dos tomos.

Ligao covalente polar

Electronegatividade (EN): medida da capacidade de um


tomo atrair para si os electres partilhados numa ligao.
Escala de Pauling de electronegatividades
Previso do carcter da ligao

Se EN < 2.0 a ligao covalente polar; Se EN ~ 2.0 tem 50 % de


carcter inico; se EN > 2.0 ento a ligao predominantemente inica.
Se EN = 0, a ligao covalente apolar ( 0% de carcter inico).
Propriedades de compostos covalentes e inicos

Compostos covalentes: geralmente gases, lquidos ou slidos de baixo


ponto de fuso
Compostos inicos: slidos de ponto de fuso elevado.

Propriedade NaCl CCl4


Aspecto slido branco lquido incolor
Tfuso/ C 801 - 23
Tebulio/ C 1413 76.5
solubilidade em H2O elevada bastante baixa
Condutividade elctrica
slido mau mau
fundido bom mau
Estruturas de Lewis para molculas poliatmicas

1)Escrever o esqueleto estrutural do composto. Em geral o tomo menos


electronegativo ocupa posio central. H e F ocupam sempre posies
terminais
2) Contar o nmero total de electres de valncia. Para anies
poliatmicos adicionar o nmero de cargas negativas. Para caties
subtrair.
3) Desenhar uma ligao covalente simples entre o tomo central e cada
um dos tomos em redor. Completar o octeto dos tomos ligados ao
tomo central.
4) Se a regra do octeto no for verificada para o tomo central
experimentar ligaes duplas ou triplas entre o tomo central e os tomos
em redor.
Exemplos

Praticar: NF3; CS2; HNO3


Carga formal

Chama-se carga formal de um tomo diferena entre o nmero de electres


de valncia num tomo isolado e o nmero de electres atribudo a esse
tomo numa estrutura de Lewis.
1
Carga formal n total de e - de valncia - n total de e - no ligantes n total de e - ligantes
2

Para molculas neutras a soma das cargas formais tem de ser zero.
Para ies a soma tem de igualar a carga do io.

Estruturas de Lewis com menores cargas formais so mais provveis


Estruturas de Lewis mais provveis quando as cargas negativas esto
situadas nos tomos mais electronegativos.
Ressonncia

Estruturas de ressonncia: cada uma das duas ou mais estruturas de Lewis


para uma molcula particular.

Hbridos de ressonncia
Excepes regra do octeto

BeH2 : H-Be-H

Molculas com nmero mpar de electres, nunca satisfazem a regra do


octeto:

Octeto expandido (a partir do 2


perodo da Tabela Peridica)
Geometria molecular

Forma como os tomos numa molcula se orientam


no espao. A geometria de uma molcula pode
afectar as propriedades fsicas e qumicas, como o
ponto de fuso, ebulio, densidade, etc.
O modelo mais simples baseado na estruturas de
Lewis: VSEPR (valence shell electron-pair repulsion)

Modelo de Repulso dos Pares Electrnicos da Camada de


Valncia: a geometria de uma molcula determinada pela
minimizao das repulses entre os pares de electres da
camada de valncia.
Molculas com tomo central sem pares isolados
Molculas em que o tomo central tem pares isolados

Repulso par isolado- par isolado- par ligante-


-par isolado -par ligante -par ligante
Momentos dipolares

_
_
+ + +

_
+

_
+
_
+ _
+

+
_
_

+
_
_
+

+ _
+
_

_
+

+
+

_
_

Molculas polares orientam os seus centros de carga na direco do


campo elctrico aplicado.

F2, O2, etc.. so molculas apolares.


HCl, NO, etc.. so molculas polares
Geometria e polaridade

O momento dipolar uma grandeza vectorial e definido como o


produto da carga, Q, pela distncia, r, entre as cargas: = Q r
1 D = 3.336 10-30 C.m
Molcula geometria (D)

HF linear 1.92
HBr linear 1.08
H2 O angular 1.87
NH3 piramidal 1.46
SO2 angular 1.60
CO2 linear 0
Ligao metlica

Teoria do electro livre de Drude e Lorentz.

Metais:
possuem elevada condutibilidade trmica e elctrica
brilho considervel
maleabilidade e ductilidade
Recomendaes Finais
Utilizem estes slides em conjuntos com as vossa notas da
lio!
Complementem o vosso estudo com a leitura do Captulo 9 e
parte inicial do Captulo 10 do Chang (R.Chang, Qumica, 8
ed., McGraw-Hill, Lisboa, 2005)
Resolvam os exerccios da 2 srie!
Boa semana!