UNIVERSIDAD SAN IGNACIO DE LOYOLA

Fisicoqumica-MODULO 2: Elementos de
termodinmica
(Gases ideales)

Prof. Dr. C. R. Samanam

christian.samanamu@usil.pe
 EL ESTUDIO DEL CALOR Y SU TRANSMISION SE
DENOMINA TERMODINAMICA, UN TERMINO QUE
PROCEDE DE LAS RAICES GRIEGAS THERMECALOR Y
DINAMISMOVIMIENTO. SEGUN ESTO TERMODINAMICA
SIGNIFICA EL MOVIMIENTO DEL CALOR

LA TERMODINAMICA SE BASA EN LA CONSERVACION DE

LA ENERGIA Y ESTABLECE LAS RELACIONES ENTRE
CALOR (q), TRABAJO(w) Y CONTENIDO ENERGETICO(E).

CALOR, TRABAJO Y CONTENIDO ENERGETICO SON

PROPIEDADES TERMODINAMICAS.
PROPIEDADES TERMODINAMICAS: CUALQUIER
CARACTERISTICA OBSERVABLE Y MENSURABLE DE UN
SISTEMA QUE PERMITEN DEFINIRLO EN FORMA TOTAL Y
SIN AMBIGUEDAD.

CALOR (q): ENERGIA QUE FLUYE AL ENTRAR EN CONTACTO

2 SUSTANCIAS QUE SE ENCUENTRAN A DIFERENTE
TEMPERATURA.
UNIDADES: J, kJ, cal
 TEMPERATURA: MEDIDA DEL CONTENIDO
ENERGETICO. HABILIDAD PARA TRANSFERIR CALOR.

PROPIEDAD INTENSIVA: SON AQUELLAS QUE NO

DEPENDEN DE LA CANTIDAD DE SUSTANCIA PRESENTE,
POR ESTE MOTIVO NO SON PROPIEDADES ADITIVAS.

PROPIEDAD EXTENSIVA: SON AQUELLAS QUE SI

DEPENDEN DE LA CANTIDAD DE SUSTANCIA O DEL
TAMANO DE UN SISTEMA, SON MAGNITUDES CUYO
VALOR ES PROPORCIONAL AL TAMANO DEL SISTEMA
QUE DESCRIBEN.

TEMPERATURA PROPIEDAD INTENSIVA

CALOR PROPIEDAD EXTENSIVA
TRABAJO (w): FORMA DE ENERGIA QUE NO ES CALOR.
UNIDADES: J, kJ, cal

ENERGIA INTERNA (E): ES LA SUMA DE TODAS LAS

ENERGIAS EXISTENTES EN EL SISTEMA (CINETICA,
TERMICA, POTENCIAL, ETC.). NO SE PUEDE
DETERMINAR EN FORMA ABSOLUTA, POR LO TANTO
LO QUE SE MIDE ES LA VARIACION DE LA ENERGIA
INTERNA DEL SISTEMA (E). ES UNA PROPIEDAD
EXTENSIVA, DEPENDERA DE LA CANTIDAD Y CALIDAD
DE MATERIA.
UNIDADES DE LA ENERGIA EN EL SISTEMA
INTERNACIONAL (SI)

LA UNIDAD DERIVADA DE ENERGIA EN EL SI ES EL

JOULE.

1 JOULE (J)= 1 kg m2/s2 = 1Nm

POR LO GENERAL EMPLEAREMOS 1 kJ QUE EQUIVALE A 10 3 J.

OTRAS UNIDADES DE USO FRECUENTE Y SUS EQUIVALENCIAS:

1 CALORIA = 4,184 J

1 electron-voltio (eV) = 1,602x10-19 J (energa necesaria para

cambiar el potencial de un electrn en un voltio)

1 L atm = 101.3 J

1 unidad trmica britanica (BTU) = 1055 J

SISTEMAS Y ENTORNOS
DURANTE EL ESTUDIO DE LA TERMODINAMICA NOS
ENFOCAREMOS EN UNA PARTE DEFINIDA DEL
UNIVERSO; LA PORCION EN ESTUDIO SE DENOMINARA
SISTEMA Y TODO LO DEMAS SE DENOMINARA
ENTORNO O ALREDEDORES, CONSIDERANDO LO QUE
LIMITA ENTRE UNO Y OTRO COMO EL LIMITE O
FRONTERA.
VEAMOS ALGUNOS EJEMPLOS QUE NOS AYUDARAN A
ENTENDER MEJOR LOR TERMINOS ANTERIORES.
 CAPITULO 1
LOS ALREDEDORES O
EL ENTORNO

EL UNIVERSO

EL SISTEMA
(la bisfera)
 LOS ALREDEDORES O
EL ENTORNO

EL UNIVERSO

El SISTEMA
 TRES TIPOS DE SISTEMAS
Corcho Material aislante

Sistema abierto Sistema Sistema

INTERCAMBIO DE: cerrado aislado
MATERIA Y ENERGIA ENERGIA NADA
ESTADO DE UN SISTEMA
SON LOS VALORES DE TODAS LAS PROPIEDADES
MACROSCOPICAS QUE CARACTERIZAN AL SISTEMA, COMO POR
EJEMPLO: COMPOSICION, ENERGIA (E), PRESION(P), TEMPERATURA(T) Y
VOLUMEN(V).

EL ESTADO DE UN SISTEMA QUEDA DEFINIDO POR SUS PROPIEDADES.

POR EJEMPLO:

10 L DE H2O LIQUIDA A 25oC Y 1 atm.

 CONVENCION DE SIGNOS

q>0 CALOR ES AGREGADO AL SISTEMA

q<0 CALOR ES REMOVIDO DEL SISTEMA (Y

DIRIGIDO HACIA EL ENTORNO)

w>0 TRABAJO HECHO SOBRE EL SISTEMA

w<0 SISTEMA REALIZA TRABAJO SOBRE EL

ENTORNO
+q -q
SISTEMA
+w -w

PODEMOS DECIR QUE TANTO EL CALOR QUE SE AGREGA AL

SISTEMA COMO EL TRABAJO QUE SE EFECTUA SOBRE EL SISTEMA
AUMENTAN LA ENERGIA INTERNA.
PROCESO TERMODINAMICO
ES EL PASO DEL SISTEMA DE UN ESTADO INICIAL A
OTRO FINAL.

POR EJEMPLO: CALENTAMIENTO ISOBARICO DE 10 L

DE H2O LIQUIDO DE 25oC HASTA 80oC.
CLASES DE PROCESOS TERMODINAMICOS
ISOTERMICO:TEMPERATURA CONSTANTE. PV=cte.

ISOBARICO: PRESION CONSTANTE. V/T=cte.

ISOCORICO: VOLUMEN CONSTANTE. P/T=cte.

ADIABATICO: NO HAY TRANSFERENCIA DE CALOR (q). q=0

REVERSIBLE: A TRAVES DE UNA SERIE DE ESTADOS DE

EQUILIBRIO, DE MANERA QUE EN CUALQUIER MOMENTO SE
PUEDE REGRESAR AL ESTADO INICIAL.

IRREVERSIBLE: EL CAMBIO SE PRODUCE RAPIDAMENTE Y

NO SE PUEDE REGRESAR AL ESTADO ORIGINAL.

CICLICO: SI DESPUES DE REALIZAR UNA SERIE DE CAMBIOS,

EL SISTEMA REGRESA A SU ESTADO INICIAL.
FUNCIONES DE ESTADO
SON PROPIEDADES DETERMINADAS POR EL ESTADO
EN QUE SE ENCUENTRE EL SISTEMA, INDEPENDIENTE
DE COMO SE HAYA ALCANZADO.
ENTONCES, CUANDO CAMBIA EL ESTADO DE UN
SISTEMA, LA MAGNITUD DEL CAMBIO DE CUALQUIER
FUNCION DE ESTADO DEPENDERA DE LA SITUACION
INICIAL Y LA FINAL, Y NO DE COMO SE EFECTUO
DICHO CAMBIO. (P, V y T SON FUNCIONES DE ESTADO).
POSTULADOS TERMODINAMICOS

1. LAS PROPIEDADES DE UN SISTEMA EN EQUILIBRIO TERMODINAMICO, SON

FUNCIONES DE ESTADO.

2. EL CONTENIDO DE ENERGIA ES UNA FUNCION PUNTUAL DEL ESTADO DEL

SISTEMA (UNA CANTIDAD FIJA DE MATERIA NO TIENE LA MISMA ENERGIA
ASOCIADA A OTRA CONDICION).

3. EN CUALQUIER CICLO TERMODINAMICO POR EL CUAL EL SISTEMA ES

RESTAURADO A SU ESTADO INICIAL, LA SUMA ALGEBRAICA DE LOS
INTERCAMBIOS DE ENERGIA CON LOS SISTEMAS LIMITANTES ES CERO.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA (LEY DE LA CONSERVACION DE LA
ENERGIA)

VARIAS FORMAS DE ENUNCIARLA

LA ENERGIA PUEDE SER CONVERTIDA DE UNA FORMA A OTRA

PERO NO SE CREA NI DESTRUYE.

UN AUMENTO DE CONTENIDO DE ENERGIA DE UN SISTEMA,

REQUIERE DE UNA CORRESPONDIENTE DISMINUCION EN EL
CONTENIDO DE ENERGIA DE ALGUN OTRO SISTEMA.
COMO LA ENERGIA NO SE CREA NI SE DESTRUYE, EN EL BALANCE
TENEMOS:
Ef = Eo + q + w (1)
EN DONDE:
q= ENERGIA TRANSFERIDA EN FORMA DE CALOR
w= ENERGIA TRANSFERIDA EN FORMA DE TRABAJO

Ef - Eo = q+w (2)
E = q+w (3)

CUANDO UN SISTEMA SUFRE UN CAMBIO FISICO O QUIMICO,

EL CAMBIO EN ENERGIA INTERNA (E) ES IGUAL AL CALOR (q)
AGREGADO O LIBERADO DEL SISTEMA MAS EL TRABAJO (w)
HECHO SOBRE O POR EL SISTEMA.
VALIDA PARA UN SISTEMA CERRADO
RECORDAR QUE LA VARIACION DE ENERGIA INTERNA DE UN
SISTEMA VA DE LA MANO CON UN CAMBIO DE IGUAL MAGNITUD
PERO DE SIGNO CONTRARIO, DEL ENTORNO O ALREDEDORES:

E sistema + E entorno = 0

EN UN PROCESO CICLICO DONDE E=0, EL q ES IGUAL A w; LO

QUE SE PUEDE ENTENDER COMO QUE EL w (TRABAJO)
REALIZADO POR EL SISTEMA ES IGUAL AL q (CALOR) ABSORBIDO
POR EL SISTEMA.
 PROCESOS TERMODINAMICOS Y LA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
PROCESO ISOTERMICO
LA ENERGIA NO DEPENDE DE LA TEMPERATURA. PARA UN GAS IDEAL
SOMETIDO A UN PORCESO ISOTERMICO, LA VARIACION DE
ENERGIA INTERNA ES IGUAL A CERO. POR LO TANTO, LA
EXPRESION DE LA 1RA LEY DE LA TERMODINAMICA (E=q + w) SE
CONVIERTE EN:
q = -w
DE TAL MANERA QUE EN UN PROCESO ISOTERMICO EL CALOR
ENTREGADO AL SISTEMA ES IGUAL AL TRABAJO REALIZADO POR
EL SISTEMA HACIA LOS ALREDEDORES.
ISOTERMA

PV= cte

W=rea bajo la curva

 PROCESO ISOBARICO

Si w = F.d y P = F/A
Tenemos w = - PV (A PRESION CONSTANTE)
EL SIGNO NEGATIVO SE ASIGNA DEBIDO A QUE EL SISTEMA REALIZA
TRABAJO (w) SOBRE EL ENTORNO.
LA MAYORIA DE LOS CAMBIOS FISICOS Y QUIMICOS OCURREN A
PRESION CONSTANTE: EN SISTEMAS ABIERTOS EN DONDE LA
PRESION ES LA PRESION ATMOSFERICA Y ESTA NO VARIA
DURANTE EL PROCESO.
A PRESION CONSTANTE, w= - PV. EL CALOR INVOLUCRADO EN EL
PROCESO A P=CTE SE DENOTA COMO qp
APLICANDO LA PRIMERA LEY:

E = qp - P V (1)

REORDENANDO LA EXPRESION, SE TIENE:

E2-E1 = qp P(V2-V1) (2)

qp = (E2 + PV2) (E1 + PV1) (3)

LOS QUIMICOS DENOMINAN ENTALPIA (H) AL CONTENIDO DE
CALOR DE UN SISTEMA DURANTE UN PROCESO A PRESION
CONSTANTE,
qp = H
SIENDO LA ENTALPIA:
PROPIEDAD EXTENSIVA Y FUNCION DE ESTADO.
ENTONCES, EN UN PROCESO ISOBARICO LA EXPRESION DE LA
PRIMERA LEY SE PUEDE EXPRESAR TAMBIEN COMO:
E = H - PV
CAPACIDAD CALORIFICA
CANTIDAD DE CALOR REQUERIDA PARA INCREMENTAR LA
TEMPERATURA DE 1 GRAMO DE CUALQUIER SUSTANCIA EN 1 OC.

C=J/oC

CAPACIDAD CALORIFICA MOLAR

SE EXPRESA DE LA SIGUIENTE MANERA:

CALOR ESPECIFICO
SE EXPRESA DE LA SIGUIENTE MANERA:
c= J/(goC)

CUANDO SE AGREGA O DISMINUYE EL CALOR A UN SISTEMA, SE

PRODUCE UNA VARIACION DE TEMPERATURA EN EL SISTEMA:
q= mcT

DONDE m=MASA, c=CALOR ESPECIFICO

LA CAPACIDAD CALORIFICA MOLAR DE LOS GASES IDEALES A VOLUMEN
CONSTANTE SE DENOMINA Cv Y CUANDO SE MIDE A PRESION CONSTANTE SE
DENOMINA Cp.

Cp - Cv = R

SIENDO R LA CONSTANTE DE LOS GASES IDEALES EXPRESADA EN UNIDADES DE

ENERGIA:
R=8,314 J/mol K
R=1,987 cal/mol K
A CONTINUACION SE DAN LOS VALORES DE CAPACIDAD CALORIFICA A VOLUMEN
CONSTANTE Y A PRESION CONSTANTE PARA GASES IDEALES MONOATOMICOS,
DIATOMICOS Y TRIATOMICOS.

Cv y Cp son datos que sern proporcionados o encontrados en tablas

CAPACIDADES CALORIFICAS DE LOS GASES IDEALES
SI EL SISTEMA INVOLUCRA A LOS GASES IDEALES PODEMOS
EXPRESAR EL CALOR A PRESION CONSTANTE (qp), COMO:

qp = H = nCpT

RECORDAR QUE EL CALOR A PRESION CONSTANTE SE

CONOCE COM ENTALPIA (H)
PROCESO ISOCORICO
OSERVANDO EL SIGUIENTE DIAGRAMA:

SI LA VARIACION DEL VOLUMEN FUERA NULA, EL SISTEMA NO

EJERCERIA NI RECIBIRIA TRABAJO: w = -PV =0
POR LO TANTO, LA VARIACION DE LA ENERGIA INTERNA ES
IGUAL AL CALOR: E = qv
EN DONDE qv NOS INDICA CALOR A VOLUMEN CONSTANTE.
qv = nCv T E = nCv T
PROCESO ADIABATICO
EN UN PROCESO ADIABATICO, EL SISTEMA NO RECIBE NI
ENTREGA CALOR AL ENTORNO (q=0). POR LO TANTO, AL APLICAR
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA, LA VARIACION DE LA
ENERGIA INTERNA DEPENDERA UNICAMENTE DEL TRABAJO
REALIZADO O RECIBIDO POR EL SISTEMA.

E = w

SI EL PROCESO ES ADIABATICO Y EL VOLUMEN DE LOS GASES SE

CONTRAE (COMPRESION), EL ENTORNO, ESTARA EJERCIENDO UN
TRABAJO SOBRE EL SISTEMA (E>0) MIENTRAS QUE SI EL
PROCESO ADIABATICO ES DE EXPANDION, EL SISTEMA ESTARA
EFECTUANDO w SOBRE EL ENTORNO (E<0).
PUEDES IDENTIFICAR LA DIFERENCIA ENTRE PROCESOS
ISOTERMICOS Y ADIABATICOS?
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Fisicoqumica-MODULO 2:
Termoqumica

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EL CAMBIO DE ENERGIA ASOCIADO A UNA REACCION QUIMICA SE
LE CONOCE COMO ENTALPIA DE REACCION O CALOR DE REACCION.
PROCESO ENDOTERMICO: ENERGIA ENTREGADA AL SISTEMA, +E

PROCESO EXOTERMICO: ENERGIA SALE DEL SISTEMA, -E

EL CALOR DE REACCION, PUEDE ENCONTRARSE DE FORMA

EXPERIMENTAL O POR CONOCIMIENTO DE LOS CAMBIOS DE ENERGIA
INTERNA O ENTALPIA ASOCIADOS A OTRAS REACCIONES.
ECUACION TERMOQUIMICA
ES LA REPRESENTACION DE UN PROCESO TERMODINAMICO QUE PUEDE SER
UN CAMBIO FISICO O QUIMICO.
LAS ECUACIONES TERMOQUIMICAS DEBEN CONTENER:
- LAS FORMULAS DE LAS SUSTANCIAS INVOLUCRADAS
- LOS COEFICIENTES ESTEQUIOMETRICOS
- EL ESTADO FISICO DE CADA SUSTANCIA (SOLIDO, LIQUIDO, GASESOSO,
ACUOSO)
- LA TEMPERATURA Y LA PRESION
- EL CALOR INVOLUCRADO EN EL PROCESO

2 Al(s) + Fe2O3(s) 2 Fe(l) + Al2O3(s), DHo = -851 kJ/mol

CONDICIONES ESTANDARES

TEMPERATURA
298K=25oC
ESTADO DE LA MATERIA ESTADO ESTANDAR

GAS 100 kPa DE PRESION

LIQUIDO LIQUIDO PURO

SOLIDO SOLIDO PURO

DISOLUCION CONCENTRACION MOLAR

*DH ES UNA PROPIEDAD EXTENSIVA.
*DH ES UNA FUNCION DE ESTADO.
*EL VALOR DE DH DE UNA REACCION, DEPENDE DEL
ESTADO EN QUE SE ENCUENTREN LOS REACTIVOS
(ESTADO INICIAL) Y LOS PRODUCTOS (ESTADO
FINAL).
*DHREACCION TIENE LA MISMA MAGNITUD , PERO CON
SIGNO CAMBIADO EN LA REACCION INVERSA.

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l), DH = - 890. kJ

CO2 (g) + 2 H2O (l) CH4 (g) + 2 O2 (g), DH = +890. kJ

VARIACION DE LA ENTALPIA EN UN CAMBIO DE FASE

LOS CAMBIOS DE FASE DE UNA SUSTANCIA

CONSUMEN O LIBERAN CALOR SEGUN SEA EL
SENTIDO DEL CAMBIO. EN PROCESOS REVERSIBLES: SI
SE LIBERAN 44kJ CUANDO UN MOL DE VAPOR DE AGUA
SE CONDENSA, SE REQUERIRAN 44 kJ PARA QUE SE
EVAPORE 1 MOL DE AGUA LIQUIDA.

ESCRIBE LAS ECUACIONES TERMOQUIMICAS PARA

LOS CAMBIOS MENCIONADOS.
ENTALPIA DE FORMACION
LA ENTALPIA DE FORMACION ES EL CAMBIO DE CALOR QUE SE PRODUCE
CUANDO SE FORMA UN MOL DE UN COMPUESTO A PARTIR DE SUS
ELEMENTOS EN SU FORMA MAS ESTABLE.

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g), DHf= -393.5 kJ

POR CONVENCION LOS VALORES DE DHf A 298 K, PARA ELEMENTOS EN SU

FORMA MAS ESTABLE, SE LES ASIGNA EL VALOR DE CERO.
LOS VALORES DE DHf NOS PERMITEN ENCONTRAR
LOS VALORES DE LAS ENTALPIAS DE REACCION
(DHREACCION).

DHREACCION=[ n DHf (25oC)]Productos-[n DHf (25oC)]Reactivos

EJEMPLO
DETERMINE DHREACCION PARA:
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
SABIENDO QUE: DHf NH3(g) = -45.9 kJ/mol, DHf NO(g) =
91.3, DHf H2O(g) = -241.8

SOLUCION
CALOR DE COMBUSTION O ENTALPIA DE COMBUSTION
ES EL CALOR QUE SE LIBERA CUANDO REACCIONA POR
COMPLETO 1 MOL DE SUSTANCIA EN PRESENCIA DE
SUFICIENTE OXIGENO. LOS VALORES DE ENTALPIA DE
COMBUSTION SUELEN SER VALORES NEGATIVOS YA
QUE POR LO GENERAL LAS COMBUSTIONES LIBERAN
CALOR HACIA EL ENTORNO O ALREDEDORES.

CH3COOH(l) + 2O2 (g) 2H2O(l) + 2CO2 (g), Ho = 871.7 kJ/mol

 ENTALPIA DE ENLACE O ENERGIA DE ENLACE
EN TODA REACCION QUIMICA LOS ENLACES DE LOS REACTANTES DEBEN
ROMPERSE PARA REARREGLARSE Y DAR PASO A LA FORMACION DE NUEVOS
ENLACES.
Puesto que la entalpa de enlace depende de la molcula, se tabulan valores promedio.

Ho=[ n EEenlace]Reactivos-[ n EEenlace]Productos

Ho=[ n EEenlace]rotos-[ n EEenlace]formados

Ojo! * Mtodo aproximado ESTIMACION

Fiabilidad: 10 kJ como mximo
* Slo es aplicable a reacciones entre gases.
LEY DE HESS
La energa intercambiada en forma de calor en una reaccin
qumica es la misma tanto si la reaccin ocurre en una etapa
como si ocurre en varias.

YA QUE LA ENTALPIA ES UNA FUNCION DE ESTADO,

ESTA VA A SER INDEPENDIENTE DEL NUMERO DE
PASOS Y DE LA NATURALEZA ESPECIFICA DE CADA
UNO DE ELLOS.
RECAPITULANDO

TENEMOS 3 METODOS PARA EL CALCULO DE LAS

ENTALPIAS ESTANDAR DE REACCION:

UTILIZANDO LOS VALORES DE Hof

UTILIZANDO LOS VALORES DE ENERGIA DE ENLACE

LEY DE HESS
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Fisicoqumica-MODULO 2:
Termodinmica

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PROCESOS ESPONTANEOS Y ENTROPIA
 QUE ES UN PROCESO ESPONTANEO?
SON AQUELLOS PROCESOS EN LOS CUALES LA ENERGIA SE
CONSERVA, COMO DEBE SER POR LA PRIMERA LEY, Y SIN
EMBARGO SE PRODUCEN SIN INTERVENCION EXTERNA.
UN PROCESO ESPONTANEO TIENE SENTIDO INHERENTE.

PROCESO
ESPONTANEO
A 20oC
 QUE ES UN PROCESO ESPONTANEO?
UN PROCESO QUE ES ESPONTANEO EN UN SENTIDO NO LO ES EN
EL SENTIDO INVERSO.

EN CUALQUIER PROCESO ESPONTANEO EL CAMINO ENTRE

REACTIVOS Y PRODUCTOS ES IRREVERSIBLE.

SIEMPRE QUE UN SISTEMA QUIMICO ESTA EN QUILIBRIO,

PODEMOS RECORRER REVERSIBLEMENTE EL CAMINO ENTRE
REACTIVOS Y PRODUCTOS.

ES IMPORTANTE DARSE CUENTA QUE SI UN PROCESO ES

ESPONTANEO ESTO NO SIGNIFICA QUE SE LLEVARA A CABO A
UNA VELOCIDAD OBSERVABLE. UNA REACCION ESPONTANEA
PUEDE SER MUY RAPIDA (NEUTRALIZACION ACIDO-BASE), O MUY
LENTA, COMO LA FORMACION DE HERRUMBE EN EL HIERRO.
 ENTROPIA
LA ESPONTANEIDAD SE ASOCIA CON UN AUMENTO EN LA
ALEATORIEDAD O DESORDEN DE UN SISTEMA. EL
DESORDEN SE EXPRESA POR MEDIO DE UNA CANTIDAD
TERMODINAMICA LLAMADA ENTROPIA (S). CUANTO MAS
DESORDENADO ES UN SISTEMA, MAYOR ES SU ENTROPIA.
S ES UNA FUNCION DE ESTADO.

S=Sfinal-Sinicial

S>0 AUMENTO EN LA ALEATORIEDAD O DESORDEN

S<0 DISMINUCION DE LA ALEATORIEDAD O DESORDEN

SSOLIDO<SLIQUIDO<SGASESOSO
SI ANALIZAMOS UN TRAYECTO ENTRE DOS ESTADOS QUE SON
REVERSIBLES (rev) Y A TEMPERATURA CONSTANTE, TENEMOS
QUE:

S = qrev/T (T constante)

Por ejemplo,

S fusin = Hfusin /Tsolificacin

S vaporizacin = Hvaporizacin/Tebullicin
 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

LA RELACION ENTRE LA ENTROPIA Y LA ESPONTANEIDAD DE

UNA REACCION QUEDA EXPRESADA EN LA 2DA LEY DE LA
TERMODINAMICA:

LA ENTROPIA DEL UNIVERSO AUMENTA EN UN PROCESO

ESPONTANEO Y SE MANTIENE CONSTANTE EN UN PROCESO EN
EQUILIBRIO
SI EL UNIVERSO ESTA CONSTITUIDO POR EL SISTEMA MAS EL ENTORNO,
PARA CUALQUIER PROCESO, EL CAMBIO DE ENTROPIA DEL UNIVERSO Suniv
SERA LA SUMA DEL CAMBIO DE ENTROPIA DEL SISTEMA Ssistema MAS EL
CAMBIO DE ENTROPIA DEL ENTORNO Sentorno.

Suniverso = Ssistema+ Sentorno

SI EL PROCESO CARACTERISTICAS
S universo>0 ESPONTANEO NO HAY RESTRICCIONES A
LOS VALORES DE Ssistema
O DE Sentorno, DE TAL
MANERA QUE ALGUNO DE
ELLOS PUEDE SER
NEGATIVOS, SIEMPRE Y
CUANDO LA SUMA DE
ELLOS SEA POSITIVA

S universo=0 EQUILIBRIO LA Ssistema Y Sentorno

DEBEN SER IGUALES EN
MAGNITUD PERO DE
SIGNO CONTARIO
 COMO CALCULAMOS LA Sentorno?

Un proceso exotrmico, transfiere calor

E hacia los alrededores, aumentando el
N movimiento de las molculas del entorno y
entorno T
el resultado ser un aumento en la
R
O entropa de los alrededores.
q P
I
A

E
Un proceso endotrmico, absorbe calor N
de los alrededores, por lo tanto disminuye entorno T
R
la entropa de estos, con la consiguiente O

disminucin de la entropa del entorno. q P

I
A

POR LO TANTO SE PUEDE EXPRESAR QUE:

Sentorno = -Hsistema/T
 COMO CALCULAMOS LA Ssistema?

SI NUESTRO SISTEMA ES UNA REACCION QUIMICA:

aA+bB cC + dD

Sorx = [cSo(C) + dSo(D)] - [aSo(A) + bSo(B)]

LA ENTROPIA DE REACCION ES IGUAL A LA ENTROPIA DEL SISTEMA.

LAS UNIDADES DE LA ENTROPIA SON J/K mol, PARA UNA MOL J/K.
 TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y LA ENTROPIA ABSOLUTA

SSOLIDO<SLIQUIDO<SGASESOSO

LA MINIMA ENTROPIA QUE UNA SUSTANCIA PUEDE ALCANZAR ES LA DE

LA DE UN CRISTAL PERFECTO EN EL CERO ABSOLUTO.

DE ACUERDO A LA TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA, LA ENTROPIA

DE UNA SUSTANCIA CRISTALINA PERFECTA ES CERO A LA TEMPERATURA
DEL CERO ABSOLUTO.
 AUMENTO DE LA ENTROPIA DE UNA SUSTANCIA CONFORME
LA TEMPERATURA AUMENTA A PARTIR DE CERO

SOLIDO LIQUIDO GAS

EBULLICION

So
(J/Kmol)

FUSION

TEMPERATURA
 ENERGIA LIBRE Y ESPONTANEIDAD

HAY ALGUNA FORMA DE USAR H Y S PARA PREDECIR SI UNA

REACCION DADA VA A SER ESPONTANEA?

G=VARIACION EN LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS (FUNCION DE

ESTADO)

G = H - T S

EL CAMBIO DE ENERGIA LIBRE DE UN PROCESO ES IGUAL AL TRABAJO

UTIL MAXIMO QUE PUEDE REALIZAR EL SISTEMA SOBRE SUS
ALREDEDORES EN UN PROCESO ESPONTANEO QUE SE LLEVA A CABO A
TEMPERATURA Y PRESION CONSTANTE. EN OTRAS PALABRAS, ES LA
PORCION DEL CAMBIO DE ENERGIA (E) QUE ESTA LIBRE PARA REALIZAR
TRABAJO UTIL. EL RESTO DE LA ENERGIA PASA AL ENTORNO EN FORMA
DE CALOR.
 ENERGIA LIBRE Y ESPONTANEIDAD

EL SIGNO DE G NOS PROPORCIONA INFORMACION VALIOSA

ACERCA DE LA ESPONTANEIDAD DE LOS PROCESOS QUE SE
LLEVAN A CABO A TEMPERATURA Y PRESION CONSTANTE. LA
RELACION ENTRE EL SIGNO DE G Y LA ESPONTANEIDAD ES
COMO SIGUE:

1) G < 0 LA REACCION ES ESPONTANEA EN EL SENTIDO DIRECTO

2) G = 0 LA REACCION ESTA EN EQUILIBRIO

3) G > 0 LA REACCION EN EL SENTIDO DIRECTO NO ES

ESPONTANEA, SE DEBE APORTAR TRABAJO DESDE LOS
ALREDEDORES PARA HACER QUE OCURRA. EN CAMBIO LA
REACCION INVERSA EN ESPONTANEA.
COMO PODEMOS VER LA ENERGIA LIBRE, AL IGUAL QUE LA
ENTROPIA DEL UNIVERSO, NOS PERMITE SABER SI UN
PROCESO SERA ESPONTANEO O NO. LA DIFERENCIA ENTRE
ELLAS ESTA EN QUE AL CALCULAR LA ESPONTANEIDAD DE
UN PROCESO POR ENERGIA LIBRE NOS LIMITAMOS
SOLAMENTE A ANALIZAR EL SISTEMA. EN CAMBIO, EN LA
ENTROPIA NECESITABAMOS CONOCER LA VARIACION DE LA
ENTROPIA DEL SISTEMA Y DEL ENTORNO.
POR OTRO LADO, SE DEBE TENER EN CUENTA QUE LAS ENERGIA
LIBRES ESTANDAR DE FORMACION SON UTILES PARA CALCULAR
EL CAMBIO DE ENERGIA LIBRE ESTANDAR DE LOS PROCESOS
QUIMICOS. EL PROCEDIMIENTO ES ANALOGO AL CALCULO DE H:

Go = nGof(productos) - m Gof(reactivos)

COMO CALCULAMOS LA VARIACION DE ENERGIA LIBRE EN

CONDICIONES NO ESTANDAR?

CUANDO LAS SUSTANCIAS NO ESTAN EN CONDICIONES

ESTANDAR, EL VALOR DE ENERGIA LIBRE G, (Y NO G o) SE
CALCULA CON LA SIGUIENTE ECUACION:

G = Go + RTlnQ
EN DONDE Q ES EL COCIENTE DE REACCION.

bB + cC dD + eE

Q = a(D)d x a(E)e
a(B)b x a(c)c

a=actividad
LA ACTIVIDAD DEPENDE DE LA FASE DE CADA SUSTANCIA.