Preparado por: Pedro Antonio Layza Candela

Curso de

QUMICA
Tema 11:

1. Cintica Qumica
2. Equilibrio Qumico
 Reflexiona un momento

Todos los cambios qumicos se dan a la misma velocidad

En nuestro organismos esos cambios son rpidos o lentos

 CINTICA QUMICA

Es una parte qumica que se encarga de estudiar la

velocidad o rapidez con la que ocurren las reacciones
qumicas, el mecanismo de cmo consumen los reactantes
y los factores que alteran la velocidad de una reaccin
qumica.
VELOCIDAD DE REACCIN (Vrx)
Se define VELOCIDAD DE REACCION como el cambio de
concentracin de reactivo que desaparece, o de un producto
de reaccin que se forma, por unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin se expresa de la siguiente forma:

En cintica, las concentraciones generalmente se expresan

en molaridad ( representada por : [ ] )
 La velocidad de una reaccin qumica

Velocidad de modificacin de la concentracin al

transcurrir el tiempo.
2 Fe3+(aq) + Sn2+ 2 Fe2+(aq) + Sn4+(aq)

t = 38,5 s [Fe2+] = 0,0010 M

t = 38,5 s [Fe2+] = (0,0010 0) M

[Fe2+] 0,0010 M
Velocidad de formacin de Fe2+= = = 2,6 X 10-5 M s-1
t 38,5 s
 Velocidad general de una reaccin
aA+bBcC+dD

Velocidad de reaccin = velocidad de desaparicin de los reactivos

1 [A] 1 [B]
=- =-
a t b t

= velocidad de aparicin de los productos

1 [C] 1 [D]
= =
c t d t
Ejemplo
Cul es la concentracin a 100s?
- [H2O2]
[H2O2]i = 2,32 M Velocidad = 1,7x 10-3 M s-1 =
t

-[H2O2] = -([H2O2]f - [H2O2]i) = 1,7 x 10-3 M s-1 x t

[H2O2]100 s 2,32 M = -1,7 x 10-3 M s-1 x 100 s

[H2O2]100 s = 2,32 M - 0,17 M

= 2,17 M
 Dependencia de las velocidades de
reaccin con la concentracin. Ecuacin
de velocidad
a A + b B . g G + h H .

Velocidad de reaccin = k [A]m[B]n .

Constante de velocidad = k

Orden total de la reaccin = m + n + .

Ejemplo. Mtodo de las velocidades iniciales
Determinacin del orden de una reaccin por el mtodo de las
velocidades iniciales.
Utilice los datos de la Tabla 15.3 para establecer el orden de
la reaccin con respecto a HgCl2 y C2O22- y tambin el orden
total de la reaccin.
Ejemplo
R3 = k[HgCl2]3m[C2O42-]3n

R2 = k[HgCl2]2m[C2O42-]2n = k(2[HgCl2]3)m[C2O42-]3n

R2 k(2[HgCl2]3)m[C2O42-]3n
=
R3 k[HgCl2]3m[C2O42-]3n

R2 k2m[HgCl2]3m[C2O42-]3n 2 mR3
= = = 2,0
R3 k[HgCl2]3 [C2O4 ]3
m 2- n R3

2m = 2,0 por tanto, m = 1,0

Ejemplo
R2 = k[HgCl2]21[C2O42-]2n = k(0,105)(0,30)n

R1 = k[HgCl2]11[C2O42-]1n = k(0,105)(0,15)n

R2 k(0,105)(0,30)n
=
R1 k(0,105)(0,15)n

R2 (0,30)n 7,110-5
= = 2n = = 3,94
R1 (0,15)n 1,810 -5

2n = 3,98 por tanto, n = 2,0

Ejemplo 15.3

R2 = k[HgCl2]21[C2O42-]22

Primer orden + Segundo orden= Tercer orden

Qumica General: Captulo 15 Pearson Educacin, S.A.

Reacciones de orden cero
A productos

Velocidad de reaccin = k [A]0

Velocidad de reaccin = k

[k] = mol L-1 s-1

Reacciones de primer orden
H2O2(aq) H2O(l) + O2(g)

d[H2O2 ]
= -k [H2O2] [k] = s-1
dt
[A]t t
d[H2O2 ]
= - k dt
[A]0 [H2O2] 0

[A]t
ln = -kt ln[A]t = -kt + ln[A]0
[A]0
 Vida media
t es el tiempo necesario para consumir la
mitad de un reactivo.
[A]t
ln = -kt
[A]0

[A]0
ln = -kt
[A]0

- ln 2 = -kt

ln 2 0,693
t = =
k k
 Qu es equilibrio qumico?
Cmo se establece ?
Reacciones Irreversibles:
A.

A B
B

Reacciones reversibles:
EQUILIBRIO

AB
CONCENTRACION

TIEMPO
 EQUILIBRIO DINMICO
Se presenta cuando dos procesos
opuestos se llevan a cabo
simultneamente a igual velocidad.

H2O
NaCl(s) NaCl(aq)
La doble flecha indica la
dinmica del sistema

H2O(l) H2O(g)
Equilibrio lquido-vapor
 Caractersticas del
equilibrio qumico
Es dinmica, porque la reaccin no se detiene.
Es espontneo, lo significa que la reaccin se
produce sin influencias externas.
Un sistema slo se aparta del equilibrio por
influencia externa, cuando se deja libre, el sistema
perturbado vuelve al equilibrio.
Es reversible, ya que la naturaleza y las propiedades
del estado de equilibrio son las mismas,
independientemente de la direccin desde la que se
alcanza.
 Constante de Equilibrio
La reaccin que alcanza el equilibrio tiene una constante de
equilibrio:
Vd Vd= velocidad directa
aA+bB cC+dD
Vi = velocidad inversa
Vi

En el equilibrio las velocidades son iguales entonces por la

ley de accin de masas:
Vd Kd [ A]a [ B]b Vi Ki [C ]c [ D]d

Igualando : Kd [ C ]c [ D ]d [ C ]c [ D ]d
KC
Ki [ A]a [ B ]b [ A]a [ B ]b
Ejemplo:
N 2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )

KC
NH 3
2

N 2 H 2 3
Importante
Los slidos y lquidos tienen concentraciones independiente de la
cantidad por lo que no se consideran en la expresin de la constante
de equilibrio.

Ejemplo:
CaCO3( s ) CO2( g ) CaO( s )

K C CO2
 aA+bB cC+dD

Para reacciones en fase gaseosa la constante de equilibrio puede

expresarse en funcin de las presiones parciales (Kp).
Asumiendo comportamiento ideal del sistema:
nR T
p [ ]R T
V
Entonces: c d
pC p D

Kc
RT RT
a b

K p RT a bcd
K p RT n
p A pB

RT RT

c d Siendo n = (c + d) (a + b ).
n
pC pD
Kp
p aA p B
b K c RT Si n = 0 => KP = KC
 Clases de equilibrio

Equilibrio homogneo: presenta una sola fase

N 2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g ) P 2

NH 3

P P
KP 3
N2 H2

Equilibrio heterogneo: presentan diferentes fases

K C CO2
C aC O 3( C aO ( C O 2(
K P PCO2
) ) )
n 1
 Principio de Le Chatelier
Cuando se somete un sistema en equilibrio a
una modificacin de la temperatura, la
presin o la concentracin de una de las
especies reaccionantes, el sistema responde
alcanzando un nuevo equilibrio que
contrarresta parcialmente el efecto de la
modificacin.
Factores que afectan a la posicin del equilibrio

Principio de Le Chatelier:
Si un sistema qumico en equilibrio es
perturbado por un cambio en la
concentracin, presin o
temperatura, el sistema se
desplazara, si es posible, para
contrarrestar parcialmente el cambio
y alcanzar de nuevo el equilibrio.
Tipos de cambios a considerar:

- Cambios en la concentracin.
- Cambios en la presin
- Cambios de temperatura.
- Introduccin de catalizadores.
 Ejercicio

Se mezclan 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de I2 en un

recipiente de 10 L a 430 Cproducindose HI de
acuerdo a la siguiente reaccin :
H2(g) + I2(g) 2HI(g) Kc = 54,3

Determine las concentraciones en el equilibrio.

 Referencia bibliogrfica

BROWN, Theodore (2004) Qumica: La Ciencia Central . 11va ed. Mxico D.F.
Editorial Pearson Educacin.

BROWN, Theodore (2004) Qumica: La Ciencia Central . 11va ed. Mxico

D.F. Editorial Pearson Educacin.