QUMICA CUNTICA

Introduccin
Origen de la Mecnica Cuntica

Dra. ngeles Cun

 Contenido de la UEA Qumica Cuntica

Introduccin
Qumica Cuntica, Qumica Terica y Computacional (QTC)
Origen de la Mecnica Cuntica.

Mtodos de Qumica Cuntica.

Postulados de la Mecnica Cuntica.
Aproximacin de Born-Oppenheimer.
Espn electrnico.
Mtodo de Hartree-Fock.
Funciones de base.
Mtodos semiempricos.
Mtodos post-Hartree-Fock.
Teora de funcionales de la Densidad (DFT).
 Mtodos no-cunticos incluidos en la Qumica Terica y
Computacional.
Dinmica Molecular.
Optimizacin de la geometra molecular.
Termoqumica y qumica computacional.

Modelacin
Introduccin de datos.
Obtencin de resultados con significado qumico.
ndices de reactividad

Metodologa computacional
Hyperchem
Gaussian y Gaussview
Mopac
Comandos UNIX y VI de uso frecuente
 Qumica Cuntica,
Computacional o Terica?
La Qumica Terica abarca varias subdisciplinas:
Qumica Cuntica
Dinmica de Reaccin
Mecnica Estadstica
Modelacin y Dinmica molecular
Termodinmica no-lineal

La Qumica Computacional trata entre otras cosas de:

Redes neuronales
Sntesis asistida por computadoras.
Y toda aquella investigacin qumica que
implique una computadora como parte
importante en el trabajo.
Los qumicos cunticos son tericos
porque la Qumica Cuntica es una
subdisciplina de la Terica,

QUMICA TERICA
QUMICA CUNTICA
y tambin son qumicos
computacionales porque sin las
computadoras tendran poco que
hacer
 De las aplicaciones de la QUMICA
CUNTICA el clculo terico de
propiedades de las molculas es la ms
importante y es la que da origen a la
Qumica Terica y Computacional (QTC)

La Qumica Cuntica utiliza las

leyes de la Mecnica Cuntica
para resolver problemas qumicos
 Algoritmos para ser programados

Qumica Qumica
Terica Computacional

Tcnicas operacionales y confrontacin con

valores experimentales
 MTODOS DE QTC

Mecnica Cuntica Mecnica Molecular

ab-initio Semiempricos DFT

Hartree-Fock

Post Hartree-Fock
 Origen de la Mecnica Cuntica

Aparicin de experimentos que

contradicen las leyes fsicas clsicas
Radiacin del cuerpo negro
Efecto fotoelctrico
Espectros atmicos
Nuevo concepto: cuantizacin de la
energa
 Origen de la Mecnica Cuntica.
Naturaleza de la luz.

Qu es la luz?
 Origen de la Mecnica Cuntica.
Naturaleza de la luz.

En que se basaba Newton para afirmar su teora?

 Origen de la Mecnica Cuntica.
Naturaleza de la luz.

En que se basaban las leyes que postulaban la naturaleza

ondulatoria de la luz?
La luz se transmite como Radiacin Electromagntica

La energa asociada a un tipo particular de Radiacin Electromagntica se

denomina: Energa Radiante .
La Luz Visible es la Radiacin Electromagntica ms conocida.

La teora que describe el comportamiento de la Radiacin Electromagntica es la

Teora Ondulatoria.
 Naturaleza de la luz. Modelo ondulatorio

Longitud de
Campo Elctrico onda ()

Amplitu Direccin
d de
propagaci
Campo Magntico n de la
onda

Longitud de onda

Frecuencia ():nmero de
ondas completas que pasan
por un punto en un tiempo
dado. y son inversamente
proporcionales
 Espectro electromagntico

/nm

/Hz
Rayos Rayos Ultra Ondas de
gamma X violeta Infrarrojo Microondas radio

Tipo

Rayos X Lmpara Lmpara Hornos de micro TV-UHF. TV-VHF. Radio AM

solar de calor ondas, radares Telfonos Radio FM
de polica, celulares
estacio-nes de
satlite
 Origen de la Mecnica Cuntica.
Naturaleza de la luz.

Newton: La luz es un haz de partculas

(corpsculo).
Huygens: La luz es una onda.

Debido a la gran fama de Newton su modelo de

partculas se acepta hasta el siglo XVIII
 Origen de la Mecnica Cuntica. Hechos
que contradecan a la Mecnica Clsica.
Radiacin del cuerpo negro.
Radiacin de cuerpo negro
El cuerpo negro es como una caja
que absorbe toda la energa que le
llega. La densidad de la energa
diverge con la frecuencia en la
expresin clsica.

Explicacin segn Planck:

La materia no absorbe ni emite
energa en forma continua, tampoco
en cantidades sin lmite porque:
La energa
est
cuantizada
 Origen de la Mecnica Cuntica. El cuanto
de energa.
En 1900 Max Planck explica la
relacin entre la energa
emitida y la frecuencia
asociada:

E = h h = 6.63x10-34 J s
(constante de Planck)

Planck define el concepto de

cuanto de energa, cuyo valor
es E, como la unidad mnima
absorbida o emitida por un
cuerpo : h , 2 h , 3 h , etc.

Un cuanto de energa es como decir un paquete de energa

 Origen de la Mecnica Cuntica. Hechos
que contradecan a la Mecnica Clsica. El
efecto fotoelctrico
Luz
Albert Einstein en incidente
1905 utiliz el El efecto
concepto de cuanto, fotoelctrico
de Planck, para es la expulsin
explicar las de electrones
propiedades del de la Electrones
efecto fotoelctrico. superficie de emitidos
un metal
mediante
radiacin.
 Origen de la Mecnica Cuntica. Hechos
que contradecan a la Mecnica Clsica. El
efecto fotoelctrico
Contradiccin: La energa cintica de los electrones desprendidos era
completamente independiente de la intensidad de la radiacin incidente.
Einstein: Ampli la hiptesis de Planck. Propuso que la luz tambin
entrega su energa en paquetes hoy conocidos como fotones. La
energa de los electrones que se desprenden depende nicamente de
la energa del fotn que golpea al metal, la cul depende slo de la
frecuencia de la luz.

Ec = h -

Ec = h ( - o)
Ec: energa cintica de un electrn expulsado;
h: constante de Planck; : frecuencia de luz
incidente; o : frecuencia umbral; : funcin
trabajo (energa mnima para desprender el
electrn)
El efecto Compton consiste en el aumento de la
longitud de onda de un fotn de rayos X cuando
choca con un electrn libre y pierde parte de su
energa. La frecuencia o la longitud de onda de la
radiacin dispersada depende nicamente de la
direccin de dispersin.
 Origen de la Mecnica Cuntica. Hechos
que contradecan a la Mecnica Clsica.
Espectros atmicos
Placa
prism abertura fotogr
a Espectr Alto fica
voltaje
o
Prisma
resulta
nte Tubo de Luz separada en
descargasus componentesLneas
espectrales
luz blanca

Espectro continuo Espectro de lneas

 Origen de la Mecnica Cuntica. Hechos
que contradecan a la Mecnica Clsica.
Espectros atmicos
El estudio espectral de la luz permiti a Niels Bohr en 1913 explicar el espectro
de lneas de hidrgeno, y de ah derivar su modelo atmico.

1 1 1
R

n final ninicial

: longitud de
onda; R:
constante de
Rydberg =
109677, 7 cm-1
 Origen de la Mecnica Cuntica. Modelos
atmicos.

En 1900, Ernest Rurherford haba

demostrado que el tomo est compuesto
por un ncleo muy pequeo, que contena
prcticamente la totalidad de las masa del
tomo, con los electrones dando vueltas a su
alrededor. Un modelo de tomo similar al
sistema solar.

En 1913, Niels Bohr propuso que los

electrones no pueden dar vueltas
alrededor del ncleo en la rbita que
quieran, sino en unas ya prefijadas. Al
combinar las ideal de Rutherford y
Planck, Bohr verific que el tomo era
estable y que, adems, poda emitir y
absorber radiacin.
Origen de la Mecnica Cuntica. El tomo
de Bohr.

Cmo giran segn Bohr los

El tomo de electrones alrededor del ncleo?

Bohr

Dependiendo de su configuracin
electrnica
 Origen de la Mecnica Cuntica. El
modelo atmico de Bohr. 0 6
5
-1/16 R 4
Bohr propone un modelo que supone -1/9 R 3
electrones que se mueven en rbitas
circulares alrededor del ncleo.
-1/4 R 2
Slo rbitas de un cierto radio, con una 1er estado
energa bien definida, son permitidas. La excitado
energa para cada rbita n estar dada
por:

1 n
En = (-R) 2
n
En
R = Cte de Rydberg= 2.18x10-18 J
n = no cuntico principal = 1, 2,...
-R 1
Estado basal n = 1
 Origen de la Mecnica Cuntica. El
modelo atmico de Bohr.

Si un electrn cambia de nivel electrnico entonces hay una transicin radiativa y

emite o absorbe un fotn de frecuencia . (de estados de menor a estados de
mayor energa: absorbe y de estados de mayor a estados de menor energa: emite)

La frecuencia de la energa radiante involucrada, corresponde exactamente a la

diferencia de niveles de la transicin:
E = Efinal - Einicial = h
Slo podr ser absorbida o emitida radiacin electromagntica de la que
satisface esa ecuacin
Y que pas con la naturaleza de
la luz?

Einstein us el efecto fotoelctrico

para demostrar que la luz, cuyas
propiedades ondulatorias eran
claramente demostrables, se
puede tratar en trminos de
partculas o fotones sin masa.
Origen de la Mecnica Cuntica. Modelo
de de Broglie: Dualidad Onda-Partcula

En 1925 Louis de Broglie plante que si

la luz puede comportarse como onda o
partcula, por qu no puede hacerlo la
materia, por ejemplo un electrn?.

En 1925 de Broglie propuso que un electron libre de masa m movindose a

la velocidad v tendr asociada una dada por:
h
=
mv
Siendo m v el momento asociado a la onda de la materia.
 Modelo de de Broglie

En este modelo se considera que los electrones se comportan como ondas de

materia que existen en las rbitas atmicas como ondas estacionarias.
 Dualidad Onda-Partcula

Despus de la propuesta de de Broglie, se desat un gran debate sobre la

naturaleza dual del electrn : los experimentos de J. J. Thomson demostraron
la naturaleza corpuscular del electrn, mientras que Davisson y Germer
observaron su naturaleza ondulatoria.

Se concluy que no hay un experimento simple que muestre que el electrn se

comporta simultneamente como onda y partcula.

Cmo se conceptualiz este hecho para un electrn en un tomo?. Werner

Heisenberg y Max Born resolvieron el problema.

En 1925, Werner Heisenberg, consider que la idea de los electrones orbitando

alrededor del ncleo estaba fuera de lugar; nadie los haba visto. Lo nico que
realmente se vea eran los fotones emitidos por los electrones al cambiar de
orbita. Luego esto era lo nico que haba que tener en cuenta.
 Principio de Incertidumbre de Heisenberg

El mundo clsico desapareci cuando W.

Heisenberg demostr una indeterminacin
fundamental: o bien conocemos la trayectoria de
un electrn, o bien conocemos su posicin; pero
no ambas.
Heisenberg propuso el principio de incertidumbre,
expresado como:
x (m) > h

esta simple expresin significa que el

producto de la incertidumbre en la posicin del
electrn x y la incertidumbre en su momento
(m ) debe ser mayor que la constante de Plank.

En este sentido, hay que dejar muy claro que no se trata de un problema de
nuestros instrumentos de medida; es una indeterminacin fundamental de la
 Al lmite de la materia
A comienzos del siglo XX, Max
Planck dio el primer paso hacia una
nueva fsica.
Con la aparicin de la teora cuntica
se haba iniciado un formidable viaje
hacia los lmites de la materia.
La teora cuntica se ocupa de lo
muy pequeo, de los tomos y todas
las partculas subatmicas.
Sin esta teora no se hubiera podido
desarrollar el televisor, la radio, las
computadorasnada en lo que se
sustenta la civilizacin tecnolgica
actual.
Fundadores de la Mecnica Cuntica
Bibliografa