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Antoine Lavoisier(1776):
Los cidos fuertes estaban limitados a los oxicidos.
HNO3, H2SO4
Justus von Liebig(1838):
cido es una sustancia que contiene hidrgeno y ste puede ser
reemplazado por un metal.
2HCl(ac) + Mg(s) MgCl2(ac) + H2(g)
Svante August Arrhenius(1888):
cidos.- Son especies qumicas que se disocian en solucin acuosa
liberando iones hidrgeno (H+).
HA + H2O H+ + A
HCl(g) + H2O(l) H+(ac) + Cl(ac)
Bases.- Son especies qumicas que se disocian en solucin acuosa
liberando iones oxidrilo (OH).
BOH + H2O B+ + OH
NaOH(s) + H2O(l) Na+(ac) + OH(ac)
Posteriormente el uso de H+ se considera como abreviatura de H3O+.
ALGUNOS SISTEMAS CIDO-BASE
(Continuac.)
Brnsted - Lowry:
cido.- Es una especie qumica que puede donar un protn.
Base.- Es una especie qumica que puede aceptar un protn.
pKa = - log Ka
Base 2 cido 1 Base 1
*2px
LUMO
*2py *2pz
2p
2px HOMO 2p
2py 2pz
*2s
2s
2s 2s
*1s
1s
1s
1s
C O
ENERGA
LUMO
cido BH3
HOMO
Base H3N:
H3N : BH3
ALGUNOS SISTEMAS CIDO-BASE
(Continuac.)
Mikhail Usanovich (1923).-
Un cido.- Es cualquier especie qumica que dona
cationes, acepta aniones o electrones.
Una base.- Es especie qumica que dona aniones,
acepta cationes o cede electrones.
base cido
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu (e-)
Kf = [MXn] / ([Mn+][X-]n)
a mayor Kf > logKf
mayor estabilidad del producto
Teora de cidos y bases duros y
blandos (TABDB)
Antecedentes
Kf = [MXn] / ([Mn+][X-]n)
a mayor Kf > logKf
mayor estabilidad del producto
Teora de cidos y bases duros y
blandos (TABDB)
Antecedentes
Kf = [MXn] / ([Mn+][X-]n)
a mayor Kf > logKf
mayor estabilidad del producto
Clase a:
Kf de ScF3 > ScCl3 > ScBr3
Teora de cidos y bases duros y
blandos (TABDB)
Antecedentes
Kf = [MXn] / ([Mn+][X-]n)
a mayor Kf > logKf
mayor estabilidad del producto
Clase a:
Kf de ScF3 > ScCl3 > ScBr3
El Sc3+ ms duro >Al3+ >In3+ >Cu2+
Teora de cidos y bases duros y
blandos (TABDB)
Antecedentes
Kf = [MXn] / ([Mn+][X-]n)
a mayor Kf > logKf
mayor estabilidad del producto
Clase a:
Kf de ScF3 > ScCl3 > ScBr3
Clase b:
Kf de HgI2 > HgBr2 > HgCl2 > HgCl2
Teora de cidos y bases duros y
blandos (TABDB)
Antecedentes
Kf = [MXn] / ([Mn+][X-]n)
a mayor Kf > logKf
mayor estabilidad del producto
Clase a:
Kf de ScF3 > ScCl3 > ScBr3
El Sc3+ es ms duro >Al3+ >In3+ >Cu2+
Clase b:
Kf de HgI2 > HgBr2 > HgCl2 > HgCl2
Regresar a
El Hg2+ ms blando >Pd2+ >Cd2+ >Pb2+
complejos
Teora de cidos y bases duros y
PEARSON, PARR
blandos (TABDB) (1963-1984)
cidos Bases
CH3Hg+,
Hidrn H+ Mercurio Hidrxido OH Hidruro H
Hg2+, Hg22+
Metal Li+, Na+,
Platino Pt2+ Alcxido RO Tiolato RS
alcalino K+
Titanio Ti4+ Paladio Pd2+ Halogenuro F, Cl Halogenuro I
Monxido de
Carbocatin R3C+ P-cloranilo Carbonato CO32 CO
carbono
Metales
M0 Hidrazina N2H4 Benceno C6H6
puros
Oro Au+
HOMO.- Es el orbital molecular ocupado de mayor energa ,
corresponde a aquel que ocupa al ltimo lugar, de acuerdo con
el principio de construccin.
LUMO.- Es el orbital molecular vaco de menor energa , que
le sigue en energa al HOMO.
Orbitales
Frontera
ENERGA
*2px
LUMO
*2py *2pz
2p
2px HOMO 2p
2py 2pz
*2s
2s
2s 2s
*1s
1s
1s
1s
C O
CO
E
Dureza: Blandura:
EI - AE 1
= =
2
ENERGA ENERGA
EI AE
EI AE
L
XM alta
L
H
XM baja
H
ENERGA ENERGA
L
E E Base blanda 2
H
L
Base dura 2
H
EI AE
EI AE XM
XM
L
L
H
L
cido blando 2
H L H
cido duro 2
H
Dureza qumica (en eV)
cidos Bases
cidos H+, Li+, Na+, K+, Fe2+, Ni2+, Co2+, Cu+, Ag+, Au+, Tl+,
Be2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+, Au3+, Hg2+, Hg22+, Cu+,
Fe3+, Cr3+, Al3+, Sc3+, Sn2+, Os2+, Rh3+, Cd2+, Pd2+, R+, Pt2+,
La3+, Ti4+, Ce4+, Sn4+, Si4+, Ir3+, Sb3+, Ru2+, Cs+, Hg+, MeHg+,
As3+, Mn2+, Cr6+, Co3+, R3C+,Bi3+,Ru3+, Au3+, Tl3+, Cr0, Fe0, I+,
Cl7+, I7+, AlH3, BeMe2, B(CH3)3, NO+, SO2 I2, ICN, Cl, Br, I, O,
RCO+, SO3, CO2, BF3 , Pt4+, BH3, Ga(CH3)3
BCl3
Bases O2, OH, CO32, SO42, R(NH2)2, Cl, Br, H, R, S2, I, R2S,
ClO4, PO43, F, NH3, N3, NO2, N2, RS, R3As, RNC,
N2H4, CH3COO, NO3, C6H5NH2, C5H5N, alquenos, CO, R3P,
RNH2, H2O, R2O, ROH, SO32 S2O32, SCN, CN,
RO, SCN NO2
L XM
H
Consideraciones generales: XM
Base Dura
cido Duro
Mayor diferencia de Favorece la transferencia
electronegatividad electrnica
Na+ Cl -
c A cB (c A c B )2
N = PEP =
2( A B ) 4( A B )
Numerador es cero
Denominador pequeo
SI SE PRODUCE
c A cB (c A c B )2
N = PEP =
2( A B ) 4( A B )
Denominador mediano
mediano
mediano
BAJA REACTIVIDAD
c A cB (c A c B )2
N = PEP =
2( A B ) 4( A B )
Denominador grande
SI SE PRODUCE
Pobre transferencia electrnica
Denominador mediano
Enlace covalente dbil
BAJA REACTIVIDAD
Especies neutras y poco
polares
Pobre interaccin
electrosttica
Denominador pequeo
Enlace covalente fuerte
SI SE PRODUCE
cidos duros y bases duras (AD-BD) o cidos blandos y bases
blandas (AB-BB), reaccionan unos con otros rpidamente (cintica)
y forman compuestos estables (termodinmica).
AD - BD AD - BB
AB - BB
AB - BD
Conclusiones
= 4.1
Reacciones del CO2 como cido de Lewis
= 4.1
E = 8,2 eV
= 4,1
Reacciones del CS2 como cido de Lewis
A A
K I + Li F K F + Li I
B B
AB AD AB AD
K I + Li F K F + Li I
BB BD BD BB
K I + Li F K F + Li I
AB BB AD BD AB BD AD BB
Ejemplo de procedimiento:
A A
Na I + Cu F Na F + Cu I
B B
AD AB AD AB
Na I + Cu F Na F + Cu I
BB BD BD BB
Na I + Cu F Na F + Cu I
AD BB AB BD AD BD AB BB
Hg S + 2H Cl Hg Cl2 + S H2
AB BD AD BB AB BB BD AD
EI EI EI EI
11,07 2p 2p 2p
2sp3
2sp2
2sp
19,37 2s
Carcter s: 25% 33% 50%
sp3 sp2 sp
a > carcter s > EI > XM