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6.

Equilibrios cido-base I

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I


Contenidos

Equilibrios cido-base I

cidos y bases
Producto inico del agua.
Disoluciones neutras, cidas y bsicas.
Concepto de pH.
cidos y bases fuertes y dbiles: Ka y Kb.
Grado de ionizacin.
cidos poliprticos.

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Bibliografa recomendada

Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,


F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 17.1, 17.2, 17.3, 17.4, 17.5, 17.6, 17.9

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cidos y bases

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cidos y bases

Teora de Arrhenius: (punto de partida, superada)


cido: sustancia que produce protones (H+) en agua

HCl ( g )
H2O
H (ac) Cl (ac)
Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua

NaOH ( s)
H 2O
Na (ac) OH (ac)
Por qu es alcalino el amoniaco, NH3?
Porque en disolucin acuosa forma NH4OH, que cede OH-.
Pero nunca se ha detectado la especie qumica NH4OH en agua!
Necesitamos otra teora

[Lectura: Petrucci 17.1]


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cidos y bases

Teora de Brnsted y Lowry: (aceptada hoy para cidos y bases en disolucin acuosa)
cido: dador de protones
Base o lcali: aceptor de protones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de protones
HCl H 2O Cl H 3O
cido base
NaOH H 2O Na H 2O OH
base cido

NH 3 H 2O NH 4 OH NH 3 H 2O NH 4 OH
base cido cido base

NH 3 H 2O NH 4 OH
base cido cido base

conjugados
conjugados

[Lectura: Petrucci 17.2]


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cidos y bases

Teora de Lewis: (aceptada hoy para cidos y bases en general)


cido: aceptor de pares de electrones
Base o lcali: dador de pares de electrones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de pares de electrones

cido base aducto


de Lewis de Lewis

[Lectura: Petrucci 17.9]


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cidos y bases en
disolucin

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Equilibrio de autoionizacin. Producto inico del agua
H H

H 2O H 2O H 3O OH Kw,298 1,0 1014


base cido cido base
dbil dbil fuerte fuerte
Anftero: sustancia que puede actuar como cido y como base
(Aunque no escribimos el subndice

[ H 3O ][OH ] K w eq, nos referirnos a concentraciones
de equilibrio de aqu en adelante)

Agua pura: [ H 3O ] [OH ] K w


a 25C: [ H 3O ] [OH ] 1, 0 1014 1, 0 10 7 M
a 60C: [ H 3O ] [OH ] 9, 6 10 14 3,110 7 M

Dsln. cida Dsln. neutra Dsln. bsica o alcalina


[ H 3O ] [OH ] [ H 3O ] [OH ] [ H 3O ] [OH ]
[Lectura: Petrucci 17.3]
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pH, pOH y pK
Las concentraciones molares de H3O+ y de OH- en disolucin suelen ser mucho
menores que 1 M; p.ej:
25 C
[ H 3O ] 3, 7 104 M [OH ] 2,7 1011 M K w 1, 0 1014
[ H 3O ] 103,43 M [OH ] 1010,57 M K w 1014,00
Def.: pH log[ H 3O ] pOH log[OH ] pK w log K w
pH 3, 43 pH 10,57 pK w 14, 00

[ H 3O ][OH ] K w
log[ H 3O ] log[OH ] log K w
pH pOH pKw

25 C ; pH pOH 14, 00
[Lectura: Petrucci 17.3]
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pH, pOH y pK
[ H 3O ] / M pH pOH [OH ] / M

1,0 1012 12, 00 2, 00 1, 0 102


1, 0 1011 11, 00 3, 00 1, 0 103
1,0 1010 10, 00 4, 00 1, 0 104

Basicidad
1, 0 109 9, 00 5, 00 1, 0 105
Acidez

1, 0 108 8, 00 6, 00 1, 0 106
1,0 107 7, 00 7, 00 1,0 107
1, 0 106 6, 00 8, 00 1, 0 108
1, 0 105 5, 00 9, 00 1, 0 109
1, 0 104 4, 00 10, 00 1,0 1010
1, 0 103 3, 00 11, 00 1, 0 1011
1, 0 102 2, 00 12, 00 1,0 1012

[Lectura: Petrucci 17.3]


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pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. Cunto vale [H3O+]?

4,35 log[ H 3O ] log[ H 3O ] 4,35 [ H 3O ] 104,35 4,5 105 M

Una muestra de un amoniaco de uso domstico tiene pH=11,28. Cunto vale


[OH-]?

pOH 14, 00 pH 14, 00 11, 28 2, 72


2,72 log[OH ] [OH ] 102,72 1,9 103 M

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cidos y bases fuertes

Tienen el equilibrio de ionizacin muy desplazado a la derecha


- puede considerarse totalmente desplazado, salvo en disoluciones muy concentradas

HCl H 2O Cl H 3O NaOH Na OH
- el aporte de la autoionizacin del agua a la concentracin de H3O+ en las
disoluciones de cidos fuertes y de OH- en las de bases fuertes es despreciable

2H 2O H 3O OH

cidos fuertes ms frecuentes Bases fuertes ms frecuentes

HCl HBr HI LiOH NaOH KOH


HClO4 RbOH CsOH
HNO3 Mg OH 2 Ca OH 2
H 2 SO4 (slo la 1 ionizacin)
Sr OH 2 Ba OH 2
[Lectura: Petrucci 17.4]
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cidos y bases fuertes
Ejemplo: Disolucin HCl(ac) 0,015 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH?

HCl H 2O Cl H 3O
(c0 ) c0 c0
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w
w w

[Cl ] c0 0, 015M 1 los Cl- proceden de la ionizacin del cido

[ H 3O ] c0 w c0 0, 015M 2 ~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido

[OH ] w 6, 7 1013 M 3 los OH- proceden de la ionizacin del agua

3 [H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw 4

[OH ] K w [ H 3O ] pH log 0, 015 1,82


1,0 1014 0,015
6, 7 1013 M
[Lectura: Petrucci 17.4]
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cidos y bases fuertes
Ejemplo: Disolucin saturada de Ca(OH)2(ac). Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
[Ca(OH)2: solubilidad a 25C 0,16 g/100 ml.]
Ca(OH ) 2 ( s ) Ca(OH ) 2 ( ac ) Ca 2 2OH [Ca2 ][OH ]2 K ps
( s ) s 2s
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w
w w
[Ca 2 ] s 0, 022M 1 los Ca2+ proceden de la ionizacin de la base disuelta

[ H 3O ] w 2,3 1013 M 3 los H3O+ proceden de la ionizacin del agua

[OH ] 2s w 2s 0, 044M 2 ~ todo el OH-procede de la ionizacin del la base disuelta

1 la concentracin de base disuelta e ionizada es su 3 [H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw
solubilidad molar
0,16 g Ca (OH ) 2 1 mol Ca (OH ) 2 1000 ml [ H 3O ] K w [OH ] 1,0 1014 0,044
100 ml dsln 74,1 g Ca(OH ) 2 1l 2,3 1013 M
0, 022M 4 pH log 2,3 1013 12,64
[Lectura: Petrucci 17.4]
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cidos y bases
dbiles

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cidos y bases dbiles

Es necesario considerar su equilibrio de ionizacin


[ A ][ H 3O ] Constante de ionizacin
HA H 2O A H 3O Ka o de acidez del cido HA
[ HA]
HCN H 2O CN H 3O K a 6, 2 1010 pKa 9, 21
- cidos ms fuertes cuanto mayor Ka (cuanto menor pKa)

[ HB ][OH ] Constante de ionizacin


B H 2O HB OH Kb o de basicidad de la base B
[ B]
NH 3 H 2O NH 4 OH Kb 1,8 105 pKb 4, 74
- bases ms fuertes cuanto mayor Kb (cuanto menor pKb)

[Lectura: Petrucci 17.5]


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cidos dbiles

Fuerza del cido


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Bases dbiles

Fuerza de la base
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cidos dbiles
Disolucin HA(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
HA H 2O A H 3O
[ A ][ H 3O ]
Ka
x x x [ HA]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w
w w
4c0 K a ?
[ HA] c0 x c0 2
el HA se ioniza parcialmente; es Ka suficientemente
1 pequea para que c0-x=c0?
[ A ] x los A- proceden de la ionizacin del cido

[ H 3O ] xw x ~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido


(Kw<<Ka)
[OH ] w los OH- proceden de la ionizacin del agua

NO SI
1 4c0 K a ? 2
2 2
x x
Ka Ka
c0 x c0
x 2 K a x K a c0 0 Kw
w
K a K a2 4co K a x c0 K a
x
x
2 [Lectura: Petrucci 17.5]
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x2 K a K a2 4co K a
K a ; x 2 K a x K a c0 0 ; x x 0
c0 x 2

Si 4c0 K a :
4c0 K a K a2 Ka 4co Ka
x co K a x 2 c0 K a
4c0 Ka Ka 2
x2
Ka que equivale a aproximar c0 x c0
c0

La aproximacin se hace para calcular x


Para calcular la concentracin de equilibrio de HA se puede usar c0 x

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Bases dbiles
Disolucin B(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
B H 2O HB OH [ HB ][OH ]
Kb
x x x [ B]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w
w w
4c0 Kb ?
[ B] c0 x c0 2
la B se ioniza parcialmente; es Kb suficientemente
1 pequea para que c0-x=c0?
[ HB ] x los HB+ proceden de la ionizacin de la base

[OH ] x w x ~ todo el OH- procede de la ionizacin de la base


(Kw<<Kb)
[ H 3O ] w los H3O+ proceden de la ionizacin del agua
NO SI
1 4c0 Kb ? 2
2 2
x x
Kb Kb
c0 x c0
x 2 K b x K b c0 0 Kw
w
Kb Kb2 4co Kb x c0 Kb
x
x
2 [Lectura: Petrucci 17.5]
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cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,15 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF H 2O
F H 3O [ F ][ H 3O ]
Ka 6,6 104
x x x [ HF ]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ HF ] c0 x c0 0,15M
[F ] x 0, 0099M
[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]
[ H 3O ] xw x 0, 0099M
[OH ] w 1,0 1012 M
x2
4c0 K a ? 0, 60 0, 00066 0, 60 SI Ka x c0 K a
c0
14 x 9,9 103
K w 1,0 10
w 1,0 1012
x 9,9 103
pH log 9,9 103 2,00 [Lectura: Petrucci 17.5]
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cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,00150 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF H 2O
F H 3O [ F ][ H 3O ]
Ka 6,6 104
x x x [ HF ]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ HF ] c0 x 0, 00078M
[F ] x 0, 00072M
[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]
[ H 3O ] xw x 0, 00072M
[OH ] w 1, 4 1011 M
x2 K a K a2 4co K a
4c0 K a ? 0, 0060 0, 00066 0, 0067 NO Ka x
c0 x 2
14 x 7, 2 104
K w 1,0 10
w 1, 4 1011 co K a 0, 00099
x 7, 2 104
pH log 7, 2 104 3,14 [Lectura: Petrucci 17.5]
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cidos dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin HF(ac) 0,0015 M es 3,14. Cunto vale la
constante de ionizacin del HF?
HF H 2O
F H 3O [ F ][ H 3O ]
Ka
x x x [ HF ]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ HF ] c0 x
x [ H 3O ] 103,14 7, 2 104
[F ] x
[ H 3O ] xw x x x (7, 2 104 ) 2
Ka 6, 6 104
[OH ] w c0 x 0, 0015 0, 00072

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Bases dbiles
Ejemplo: Disolucin piridina(ac) 0,0015 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]
B H 2O HB OH [ HB ][OH ]
Kb 1,5 109
x x x [ B]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w

[ B] c0 x c0 0, 0015M
[ HB ] x 1,5 106 M
[ B] [ HB ] [OH ] [ H 3O ]
[OH ] x w x 1,5 106 M
[ H 3O ] w 6,7 109 M
9 x2
4c0 Kb ? 0,0060 1,5 10 0,0060 SI Kb x c0 Kb
c0
14 x 1,5 106
K w 1,0 10
w 6, 7 109
x 1,5 106
pOH log1,5 106 5,82 pH 14, 00 5,82 8,18
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Bases dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 Cunto vale
la constante de ionizacin de la piridina?
B H 2O
HB OH [ HB ][OH ]
Kb
x x x [ B]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w

[ B] c0 x pOH 14, 00 8,18 5,82


[ HB ] x
[OH ] x w x [OH ] 105,82 1,5 106
x
[ H 3O ] w x x (1,5 106 )2 9
Kb 1,5 10
c0 x 0, 0015 1,5 106

no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no

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Grado de ionizacin
(de un cido o de una base dbiles)

HA H 2O
A H 3O [ A ][ H 3O ]
Ka
x x x [ HA]

Molaridad de cido ionizado


Grado de ionizacin = 100%
Molaridad de cido inicial
[ A ] x

c0 c0
cido fuerte
[ HA] c0 x c0 (1 ) 1
[ A ] x c0
[ H 3O ] x c0
0,5

c02 2 c0 2
Ka Ka cido dbil
c0 (1 ) (1 ) 0
K a K a2 4co K a c0

2 c0 [Lectura: Petrucci 17.5]
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Grado de ionizacin
(de un cido o de una base dbiles)
Ej.: Cul es el grado de ionizacin del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de
los ejemplos de ms atrs?
[F ] x

c0 c0
0, 00072
HF(ac) 0,0015 M: 0, 48 48%
0, 0015
0, 0099
HF(ac) 0,15 M: 0, 066 6, 6%
0,15 cido fuerte
1


0,5

cido dbil
0
c0

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cidos poliprticos

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cidos poliprticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3
[ H 2 PO4 ][ H 3O ]
H 3 PO4 H 2O H 2 PO H 3O
4
K a1 7,1103
x x x [ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][ H 3O ]
H 2 PO4 H 2O HPO42 H 3O K 6, 2 10 8

y y y [ H 2 PO4 ] a2

[ PO43 ][ H 3O ]
HPO42 H 2O PO43 H 3O 2
K a 3 4, 4 1013
z z z [ HPO4 ]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ H 3 PO4 ] c0 x x2
K a1
[ H 2 PO4 ] x y x ( K a 2 K a1 ) c0 x x 1

[ HPO42 ] y z y ( K a 3 K a 2 )
y Ka 2 y 2
[ PO43 ] z zx
[ H 3O ] x y z w x (& K w Ka1 ) Ka3 z 3
y
[OH ] w x w Kw w 4

[Lectura: Petrucci 17.6]


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cidos poliprticos
Ejemplo: Disolucin H3PO4(ac) 3.00 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
x2
1 4c0 Ka1 ? 12,00 7,1103 12,00 SI K a1 x c0 Ka1 3,00 7,1103
c0
2 y K a 2 6, 2 108 x 0,15
8
y 6, 2 10
3 z Ka3 4, 4 1013 1,9 1019
x 14 0,15
K 1,0 10
4 w w 6,7 1014
x 0,15
[ H 3 PO4 ] c0 x 2,85 M x2
K a1
[ H 2 PO4 ] x y x 0,15 M c0 x x 1

[ HPO42 ] y z y 6, 2 108 M y Ka 2 y 2
[ PO43 ] z 1,9 1019 M zx
[ H 3O ] x y z w x 0,15 M Ka3 z 3
y
[OH ] w 6, 7 1014 M
x w Kw w 4
pH log 0,15 0,82 [Lectura: Petrucci 17.6]
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cidos poliprticos: El cido sulfrico H2SO4
1 ionizacin: cido fuerte; 2 ionizacin: cido dbil
Ejemplo: Disolucin H2SO4(ac) 0,50 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Ka2=1,1x10-2]

H 2 SO4 H 2O HSO4 H 3O
(c0 ) c0 c0
2 [ SO42 ][ H 3O ]
HSO H 2O SO H 3O K a 2 1,1102
x
4
x
4
x [ HSO4 ]

2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ H 2 SO4 ] 0 x(c0 x) c0 x
[ HSO4 ] c0 x 0, 49 M Ka2 Ka2
c0 x c0
[ SO42 ] x 0, 011M x 0, 011 x Ka 2 0,011

[ H 3O ] c0 x w c0 x 0,51M Kw 1,0 1014


w 2,0 1014
[OH ] w 2, 0 1014 M c0 x 0,51
pH log 0,51 2,92 [Lectura: Petrucci 17.6]
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