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Equilibrios cido-base I
Equilibrios cido-base I
cidos y bases
Producto inico del agua.
Disoluciones neutras, cidas y bsicas.
Concepto de pH.
cidos y bases fuertes y dbiles: Ka y Kb.
Grado de ionizacin.
cidos poliprticos.
HCl ( g )
H2O
H (ac) Cl (ac)
Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua
NaOH ( s)
H 2O
Na (ac) OH (ac)
Por qu es alcalino el amoniaco, NH3?
Porque en disolucin acuosa forma NH4OH, que cede OH-.
Pero nunca se ha detectado la especie qumica NH4OH en agua!
Necesitamos otra teora
Teora de Brnsted y Lowry: (aceptada hoy para cidos y bases en disolucin acuosa)
cido: dador de protones
Base o lcali: aceptor de protones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de protones
HCl H 2O Cl H 3O
cido base
NaOH H 2O Na H 2O OH
base cido
NH 3 H 2O NH 4 OH NH 3 H 2O NH 4 OH
base cido cido base
NH 3 H 2O NH 4 OH
base cido cido base
conjugados
conjugados
[ H 3O ][OH ] K w
log[ H 3O ] log[OH ] log K w
pH pOH pKw
25 C ; pH pOH 14, 00
[Lectura: Petrucci 17.3]
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 10
pH, pOH y pK
[ H 3O ] / M pH pOH [OH ] / M
Basicidad
1, 0 109 9, 00 5, 00 1, 0 105
Acidez
1, 0 108 8, 00 6, 00 1, 0 106
1,0 107 7, 00 7, 00 1,0 107
1, 0 106 6, 00 8, 00 1, 0 108
1, 0 105 5, 00 9, 00 1, 0 109
1, 0 104 4, 00 10, 00 1,0 1010
1, 0 103 3, 00 11, 00 1, 0 1011
1, 0 102 2, 00 12, 00 1,0 1012
HCl H 2O Cl H 3O NaOH Na OH
- el aporte de la autoionizacin del agua a la concentracin de H3O+ en las
disoluciones de cidos fuertes y de OH- en las de bases fuertes es despreciable
2H 2O H 3O OH
HCl H 2O Cl H 3O
(c0 ) c0 c0
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w
w w
1 la concentracin de base disuelta e ionizada es su 3 [H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw
solubilidad molar
0,16 g Ca (OH ) 2 1 mol Ca (OH ) 2 1000 ml [ H 3O ] K w [OH ] 1,0 1014 0,044
100 ml dsln 74,1 g Ca(OH ) 2 1l 2,3 1013 M
0, 022M 4 pH log 2,3 1013 12,64
[Lectura: Petrucci 17.4]
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 15
cidos y bases
dbiles
Fuerza de la base
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 19
cidos dbiles
Disolucin HA(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
HA H 2O A H 3O
[ A ][ H 3O ]
Ka
x x x [ HA]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w
w w
4c0 K a ?
[ HA] c0 x c0 2
el HA se ioniza parcialmente; es Ka suficientemente
1 pequea para que c0-x=c0?
[ A ] x los A- proceden de la ionizacin del cido
NO SI
1 4c0 K a ? 2
2 2
x x
Ka Ka
c0 x c0
x 2 K a x K a c0 0 Kw
w
K a K a2 4co K a x c0 K a
x
x
2 [Lectura: Petrucci 17.5]
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 20
x2 K a K a2 4co K a
K a ; x 2 K a x K a c0 0 ; x x 0
c0 x 2
Si 4c0 K a :
4c0 K a K a2 Ka 4co Ka
x co K a x 2 c0 K a
4c0 Ka Ka 2
x2
Ka que equivale a aproximar c0 x c0
c0
[ B] c0 x c0 0, 0015M
[ HB ] x 1,5 106 M
[ B] [ HB ] [OH ] [ H 3O ]
[OH ] x w x 1,5 106 M
[ H 3O ] w 6,7 109 M
9 x2
4c0 Kb ? 0,0060 1,5 10 0,0060 SI Kb x c0 Kb
c0
14 x 1,5 106
K w 1,0 10
w 6, 7 109
x 1,5 106
pOH log1,5 106 5,82 pH 14, 00 5,82 8,18
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 26
Bases dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 Cunto vale
la constante de ionizacin de la piridina?
B H 2O
HB OH [ HB ][OH ]
Kb
x x x [ B]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no
HA H 2O
A H 3O [ A ][ H 3O ]
Ka
x x x [ HA]
c02 2 c0 2
Ka Ka cido dbil
c0 (1 ) (1 ) 0
K a K a2 4co K a c0
2 c0 [Lectura: Petrucci 17.5]
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 28
Grado de ionizacin
(de un cido o de una base dbiles)
Ej.: Cul es el grado de ionizacin del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de
los ejemplos de ms atrs?
[F ] x
c0 c0
0, 00072
HF(ac) 0,0015 M: 0, 48 48%
0, 0015
0, 0099
HF(ac) 0,15 M: 0, 066 6, 6%
0,15 cido fuerte
1
0,5
cido dbil
0
c0
y y y [ H 2 PO4 ] a2
[ PO43 ][ H 3O ]
HPO42 H 2O PO43 H 3O 2
K a 3 4, 4 1013
z z z [ HPO4 ]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ H 3 PO4 ] c0 x x2
K a1
[ H 2 PO4 ] x y x ( K a 2 K a1 ) c0 x x 1
[ HPO42 ] y z y ( K a 3 K a 2 )
y Ka 2 y 2
[ PO43 ] z zx
[ H 3O ] x y z w x (& K w Ka1 ) Ka3 z 3
y
[OH ] w x w Kw w 4
[ HPO42 ] y z y 6, 2 108 M y Ka 2 y 2
[ PO43 ] z 1,9 1019 M zx
[ H 3O ] x y z w x 0,15 M Ka3 z 3
y
[OH ] w 6, 7 1014 M
x w Kw w 4
pH log 0,15 0,82 [Lectura: Petrucci 17.6]
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 32
cidos poliprticos: El cido sulfrico H2SO4
1 ionizacin: cido fuerte; 2 ionizacin: cido dbil
Ejemplo: Disolucin H2SO4(ac) 0,50 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Ka2=1,1x10-2]
H 2 SO4 H 2O HSO4 H 3O
(c0 ) c0 c0
2 [ SO42 ][ H 3O ]
HSO H 2O SO H 3O K a 2 1,1102
x
4
x
4
x [ HSO4 ]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ H 2 SO4 ] 0 x(c0 x) c0 x
[ HSO4 ] c0 x 0, 49 M Ka2 Ka2
c0 x c0
[ SO42 ] x 0, 011M x 0, 011 x Ka 2 0,011