ESPE Polimerizacin Radiclica Controlada por Transferencia de tomos (ATRP), una alternativa para la elaboracin de materiales polimricos controlada INTRODUCCIN
Importantes avances en la qumica orgnica, desarrollo
macromolculas complejas para obtener materiales con nuevas funciones y mejorar las propiedades.
Pequeos cambios estructurales dan lugar a efectos drsticos en
las propiedades de los polmeros, por lo tanto la sntesis de materiales polimricos con composicin, estructura y funcionalidades bien definidas han sido la nueva invencin.
Las tcnicas de polimerizacin radiclica controlada (PRC) ms
usadas son: Polimerizacin radiclica por transferencia de tomo (ATRP) ATRP
Es un mtodo moderno y econmico, utiliza reactivos que debido a su composicin
qumica brindan diferentes propiedades y estabilidad estructural a sus productos finales, los cuales son modificados fcilmente.
El proceso selectivo y tolerante ante la presencia de grupos funcionales e impurezas, adems es
un sistema multi-componente, ya que est formado por: Monmeros Iniciadores Complejos organometlicos (catalizadores) Disolventes Haluros benclicos Alcanos halogenados MONOMEROS INICIADORES Halo-steres
El enlace (C-X) del iniciador es
Esteres acrlicos, metacrilatos, activado homolticamente por el acrilamidas, acrilonitrilo, metal de transicin (catalizador) estireno y sus derivados, entre para generar las especies otros radiclicas o activas, que iniciaran la polimerizacin.
Un aspecto importante es la En la etapa de iniciacin la
constante de equilibrio (keq), es relacin molar entre nica para cada monmero. monmero/iniciador, determina el peso molecular deseado El centro metlico de transicin debe tener dos estados de oxidacin fcilmente accesibles para un electrn Catalizadores (Complejos organometlicos). El centro del metal debe de tener afinidad por el halgeno (procedente del iniciador).
Debe ser altamente selectivo para la transferencia de tomo y no
debe participar en otras reacciones secundarias
Debe desactivarse extremadamente rpido con constantes de
velocidad controlada y debe tener constantes de velocidad de activacin fcilmente ajustables para cumplir con el requisito particular para monmeros especficos ADITIVOS DISOLVENTES
Este tipo de polimerizacin (ATRP)
Acelerar la velocidad de la puede llevarse a cabo en masa, reaccin de polimerizacin solucin o en sistemas heterogneos
ATRP es sensible a la presencia
de oxgeno, puede ocasionar Disolventes como benceno, que el catalizador pierda su tolueno, anisol, difenileter, actividad acetato de etilo, alcoholes. MECANISMO
1. La activacin implica que el
centro metlico experimente una transferencia de electrones junto con el halgeno dejando un radical (R*) que iniciara la polimerizacin
2. Este nuevo radical se unir
a un monmero y la reaccin se repetir hasta que se obtenga la longitud del 3. El equilibrio kact/kdeact determina: polmero deseado Concentracin de radicales Velocidades de polimerizacin y terminacin Polidispersidades. Por medio de ATRP se pueden obtener macromolculas definidas en cuanto a composicin, topologa y funcionalidad.
Macromolculas obtenidas por ATRP con diferentes sistemas catalticos
CONCLUSIONES
La ATRP es una tcnica que hoy en da ayuda a la obtencin de nano-
materiales, en el cual nos permite la obtencin de caractersticas deseadas y/o especficas empleando matrices polimricas de una forma simple y controlada.
Es una tcnica que en el transcurso de los aos ha ido mejorando, por lo
que hoy en da se han desarrollado diversas variaciones con el fin de superar las limitaciones de ATRP antes usada, y por consiguiente lograr obtener polmeros de forma definida.
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