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Minicurso:

Possveis Aplicaes de Compostos


Orgnicos de Estrutura Porosa (MOF: Metal
Organic Frameworks)
Durao: 6 Horas

Professor: Lus Henrique Bembo Filho


OBJETIVOS DE HOJE
o INTRODUO

o COMPOSTOS DE COORDENAO (COMPLEXOS)

o HISTRICO

o SNTESES

o APLICAES EM CATLISE

o ADSORO E ARMAZENAMENTO DE GASES

o LIBERAO CONTROLADA DE FRMACOS

o LUMINESCNCIA
Por que escolhi esse
MINICURSO?
JUSTIFICATIVA
o Destinado a professores, futuros professores, curiosos, acadmicos que de
alguma forma se dedicam cincia;

o Necessidade constante de acompanhar inovaes e avanos da cincia;

o Discutir sobre a necessidade da qualificao aps a graduao;

o Incentivar a leitura de artigos cientficos;

o Ficarmos confusos em um nvel superior ao qual iniciamos.


o Compostos de coordenao

Uma molcula inica ou neutra, que composta de um


tomo central, geralmente a de um metal, ao qual est ligada
uma matriz em torno de tomos ou grupos de tomos, cada
um dos quais chamado ligantes.
o Compostos Orgnicos de Estrutura Porosa (MOF: Metal
Organic Framework)

So uma classe de materiais porososos que consistem de uma


estrutura altamente ordenada de blocos orgnicos e ons
metlicos, com grande rea superficial.
Compostos de Coordenao
(COMPLEXOS)
o Contm tomo ou on central ligado molculas neutras ou ons;

o Excede o nmero de oxidao ou valncia do tomo ou on central, em geral um metal de


transio;

o No obedincia s regras de valncia;

o Problema desafiador no sculo XIX;

o Literalmente COMPLEXO.
Compostos de Coordenao
Cloreto de Cobre (II) slido cor marrom

Brometo de Cobre (II) slido cor preta


Por que o cobre em soluo azul?
H2O Age como base de Lewis (ligante)
Cu2+ Age como cido de Lewis
Caracterstico dos elementos do bloco d
(COLORIDOS)
Diversas importncias (exemplo:
Hemoglobina)
Composto de Coordenao
TOMO OU ON CENTRAL LIGANTES

o Geralmente elementos metlicos o Aninicos Moleculares


catinicos (cidos de Lewis);
o Radicalares
o Elementos com estado de oxidao zero
(ex: [Cr(CO)6]) o Catinicos

o Compostos ametlicos (raramente) Requisito bsico:

[F3B(NH3)], K[PF6] e O2SN(CH3) 3] Um de seus tomos deve dispor de eltrons


para que ocorra a ligao coordenada com o
tomos central.
Modos de Coordenao
O que Metal Organic Framework
(MOF)?
Compostos cristalinos porosos formando estruturas de 1, 2 ou 3 dimenses com o uso ons
metlicos

Consiste de um on metlico, uma molcula orgnica (LIGANTE) e em alguns casos mais de


um ligante.
HISTRICO
MOFs nasceram das zeolitas, Estruturas cristalinas porosas que podem
ser encontradas na natureza e tambm podem ser feitas pelo homem
Zeolitas so feitas a partir de materiais aluminosilicatos;

O nome tem origem do grego quando um homem sueco observou gua


fervente para fora da rocha;

Usado na indstria qumica como catalisador e adsovente;

Apostam-se que os MOFs sero uma nova gerao de catalisadores;


Sigma-Aldrich, junto a BASF, desenvolveu um MOF com a rea superficial a de
um campo de futebol em 1 grama.
MOF x ZELITOS
MOF ZETITOS

Ainda no comercivel Largamente utilizado


Muitas possibilidades de novos compostos Em torno de 200 tipos so conhecidos
Compostos conhecidos com nanoporos e Difcil obteno de poros maiores que 1 nm
microporos (mesoporos)
no podem ser obtidos em forma
MOFs so semicondutores ou isolantes com enantiomrica
band gaps entre 1.0 e 5.5 eV
Representam plataformas difundidas para a
Ainda no possui valor comercial catlise industrial
Ligantes comuns em MOF
Nome comum Nome IUPAC Frmula qumica Frmula estrutural

Bidentados carboxlicos

cido oxlico cido etanodiico COOH-COOH

cido malnico propanodiico HOOC-(CH2)-COOH

cido succnico cido butanodiico HOOC-(CH2)2-COOH

cido glutrico pentanodiico HOOC-(CH2)3-COOH


Ligantes comuns em MOF
Nome comum Nome IUPAC Frmula qumica Frmula estrutural
Bidentados carboxlicos
cido benzeno-1,2-dicarboxlico
cido ftlico O -ftlico C6H4(COOH) 2

cido benzeno-1,3-dicarboxlico
cido isoftlico m -ftlico C6H4(COOH) 2

benzeno-1,4-dicarboxlico
cido tereftlico p -ftlico C6H4(COOH) 2
SNTESE
Maior parte dos estudos utilizam tcnicas hidrotermais ou solvotermais.

Baseiam-se nos mesmos princpios: uma reao qumica heterognea na presena de um


solvente (aquoso ou no aquoso) acima da temperatura ambiente e a presso superior a 1 atm
em um sistema fechado (BYRAPPA e ADSCHIRI, 2007).

HIDROTRMICO solvente aquoso

SOLVOTRMICO solventes orgnicos


SNTESE
o Reator para sntese hidrotermal ou
solvotermal do tipo de rosca.

o Revestido de teflon

o Baixo investimento (U$ 142)

o Colocado em estufa

o Aquecido em geral na faixa de 150 300C

o Presso interna superior a externa


SNTESE
o Reagentes so colocados no tubo revestido de teflon;
o Quantidades estequiomtricas pr-determinadas;
o Controle do pH;
o Solvente aquoso (sntese hidrotermal) ou solventes orgnicos (solvotermal)
o Busca-se a obteno de cristais
CARACTERIZAO
o Raios-X
o Anlise Elementar (CHN)
o Espectroscopia de absoro na regio do Infravermelho
o Anlise Trmica
o Diversas outras tcnicas instrumentais, dependendo das possveis aplicaes.
ADSORO DE CO2
o MgMOF-7428 mostrou grande capacidade
de adsoro de CO2 e excelente seletividade
para CO2/CH4
o Exposto a uma mistura de 20% CO2 em CH4
o Os resultados demonstraram que a
adsoro de CO2 em MOF este altamente
preferido sobre CH4 com uma capacidade
dinmica de absoro de CO2 8,9%.
o Experincias tambm foram realizadas em
Zn-MOF-74 isoestrutural. Zn-MF-74 s tem
uma absoro de CO2 de 0,35% em peso, a
qual reduzida 96% em comparao com a de
Mg-MF-74.
MOF PARA LIBERAO CONTROLADA DE
FRMACOS
o Apresentam uma nova maneira de introduzir
medicamentos para o corpo.

o Podem oferecer altas cargas de drogas,


biodegradabilidade e funcionalidade verstil.

o Reduo de nano-escala pode aumentar a


viabilidade de MOF para atuar como veculos de
entrega de medicamentos.
BENEFCIOS
o Houve muitos progressos na compreenso das doenas, mas
no houve tanto no tratamento dessas doenas.

o MOFs podem ajudar a atingir reas especficas de


distribuio (tumores, por exemplo) e possibilitar:
o Diminuio das doses requeridas
o Estendimento do momento em que o medicamento fica no corpo
o otimizar farmacocintica
o Reduzir efeitos colaterais
PROPRIEDADES IMPORTANTES PARA MOFS USADOS
COMO TRANSPORTADORES DE MEDICAMENTOS:
o Tamanho;

o A carga de medicamentos;

o Propriedades de superfcie do MOF;

o Cintica de liberao do medicamento;

o Melhoria da farmacocintica;

o Biocompatibilidade;

o Especificidade de tecido.
PROBLEMTICA
o O objetivo principal o de produzir um transportador que tanto o ligante
quanto o metal de transio utilizado apresentem pouca toxicidade para o
corpo humano.
o Ferro, cobre, mangans, nquel e zinco, podem ser encontrados no corpo
humano.
o Pouco se sabe acerca de possveis quedas biolgicas para cada um destes
metais.
o Alguns MOF foram testados e apresentaram problemas, como relaxamento
de vasos.
o No pode funcionar por causa do tamanho grande.
o A reduo na escala nano (nMOFs), deve permitir a circulao sistmica atravs
do corpo, mantendo as propriedades de MOFs.
EM RESUMO
o Transportadores de medicamentos podem ser formados a partir de uma grande quantidade
de centros metlicos e ligantes para encontrar as caractersticas desejveis para a aplicao
especfica.

o Muitos frmacos diferentes podem ser incorporados no MOF.

o Drogas teraputicas em conjunto com agentes de imagem oferecem novas formas de estudar
os efeitos em tempo real de medicamentos.
EFEITO ANTENA (LUMINESCNCIA)
O fenmeno da luminescncia para os complexos de ons lantandeos ocorre na sua essncia via converso
de energia atravs de seus ligantes que atuam como antenas, absorvendo a energia na regio ultravioleta e
transferindo essa energia para o on central, com uma eficincia bastante significativa. Na figura abaixo
vemos a descrio desse sistema, que funciona como um dispositivo molecular para a converso de luz
(DMCL) por transferncia de energia. Este processo ocorre seguindo trs passos:
a) Absoro de Luz, atravs dos ligantes que atuam como antenas;
b) Transferncia de energia (E) para o on emissor Eu3+, e
c) Emisso de sua radiao no visvel, caracterstica do on.
Referncias
Jian-Rong Li, Ryan J. Kuppler and Hong-Cai Zhou. Selective gas adsorption and separation in
metalorganic frameworks. Chem. Soc. Rev., 2009, 38, 14771504.
- FARIAS, R.F.F. (org.) Qumica de Coordenao: fundamentos e atualidades, 2a. ed., Campinas:
Editora tomo, 2009. 422 p.
BYRAPPA, K. & ADSCHIRI, T. Hidrothermal technolgy for nanotecnology. Prog. Cryst. Growth
Ch., 53: 117, 2007.
Y Liu, ZU Wang and H-C Zhou. Review: CO2 capture with metal-organic frameworks. Greenhouse
Gas Sci Technol. 2:239259 (2012).
OU, S.; WU, C. D.; Rational Construction of MetalOrganic Frameworks for Heterogeneous
Catalysis. Inorg. Chem. Front., 2014, v. 1, p. 721.
Crditos
http://www.itumbiara.ifg.edu.br/index.php/noticias/2357-inscricoes-para-secitec-2015
comecam-dia-16
http://www.alunosonline.com.br/quimica/classificacao-dos-sais-quanto-natureza-dos-ions.html
http://www.notapositiva.com/pt/trbestbs/quimica/12_um_ciclo_de_cobre_d.htm
http://complexosquimica.pbworks.com/w/page/16265653/Aplica%C3%A7%C3%B5es%20de%20
Complexos
http://www.chemistryrules.me.uk/tandp/optiontransitionelements.htm
http://www.brasilescola.com/quimica/estruturas-das-proteinas.htm
http://pt.aliexpress.com/item/50ml-Teflon-lined-Hydrothermal-synthesis-reactor-PTFE-lined-
vessel-F4-lined-tank/563343726.html
Crditos
https://www.chem.tamu.edu/rgroup/zhou/2012%20Publications.html
www.lenntech.com/images/zeolite3.jpg
mf.mpg.de
http://www.dcfe.unimi.it/sezion3.jpg
http://img.thebody.com/legacyAssets/08/76/cover.jpg
http://2.bp.blogspot.com/_lfgsdvQ8GyY/SlOavkX6KUI/AAAAAAAAKUc/sx4-FZPfhmg/s1600-
h/metal-organic-carbon-capture_1.jpg
OUTRAS PERGUNTAS???
TM CERTEZA?
OBRIGADO!

AT AMANH!