Polimerizacion

PROCESOS
INDUSTRIALES II
Rodolfo Tineo Huancas

DEFINICION
Es la obtencin de polmeros
(macromolculas) a partir de la
unin repetida de muchas
molculas pequeas denominadas
monmeros por medio de enlaces
covalentes.
DEFINICION
POLIMEROS
POLI = mucho
POLIMERO
R. Seymour, INTRODUCCION A LA
QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial
Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 1. La
palabra polmero se deriva del griego poli
y meros, que significa mucho y partes
respectivamente.
MEROS = partes
POLIMEROS
DEFINICION
Es una macromolcula o molcula

gigante constituida por una gran
cantidad de unidades de
repeticin (unidades repetitivas),
en la cual estn unidas por enlaces
covalentes.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 15.
POLIMEROS
CLASIFICACION (ORIGEN)
POLIMEROS
BIOPOLIMEROS SINTETICOS
Caucho, polisacridos (celulosa, HDPE, baquelita, PET
almidn), protenas, cidos
nucleicos
R. Seymour, INTRODUCCION A POLIMEROS
LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert,
S.A., Espaa, 1995, pginas 15 y
21.
ESTRUCTURA
Un ejemplo, el polietileno (PE), en

el cual estn unidas por enlaces
covalentes por lo menos mil
unidades de etileno.
H ( CH2CH2 ) H
n 1000
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
n es el grado de polimerizacin (GP).

El grado de polimerizacin es el nmero
de unidades repetitivas o monmeros en
una cadena de polmero.

POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
La reacciones de polimerizacin, tanto

sintticas como naturales, producen
polmeros con pesos moleculares
heterogneos, es decir, cadenas con
nmeros distintos de unidades
repetitivas.
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Es decir, la mayora de los polmeros
sintticos y muchos de los polmeros
naturales constan de molculas (cadenas)
de distintos pesos moleculares y se dice
que son polmeros polidispersos.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 860, dice que los
polmeros estan constituidos por moleculas de igual estructura quimica, pero de peso
molecular distinto. Por consiguiente hay que considerar las sustancias macromoleculares
como mezclas ms o menos heterogneas de moleculas de cadena larga de la misma
composicion quimica, pero de diversa longitud.
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
GP = 1500
GP = 1800
GP = 1000
GP = 1500
GP = 1000
GP = 1800
GP = 1500
GP = 1000 GP = 1500
GP = 1800
GP = 1500
GP = 1000
GP = 1800
Cadenas de polmero
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
En este caso el valor numrico de n,

o el grado de polimerizacin (GP),
se considerar como un valor medio
del GP y se les designa con una
barra, es decir n y GP.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert,
S.A., Espaa, 1995, pgina 23.
POLIMEROS
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 861.
Aplicando la frmula al polmero de la penltima diapositiva, tenemos GPn =
(41000 + 61500 + 41800)/(4 + 6 + 4) = 1443
ESTRUCTURA (cont.)
n1GP1 + n2GP2 + + nxGPx
GPn =
n1 + n2 + + nx
GP = n = nmero medio de unidades de repeticin
n1 = nmero de molculas con grado de polimerizacin GP1
n2 = nmero de molculas con grado de polimerizacin GP2
nx = nmero de molculas con grado de polimerizacin GPx

POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
De acuerdo con lo anterior, el peso molecular

medio (M) de un polmero polidisperso ser
igual al producto de GP y del peso molecular de
las unidades repetitivas o monmeros.

Podemos utilizar el trmino medio o promedio.
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Sin embargo, algunas protenas

constan de molculas (cadenas) con
el mismo peso molecular y se dice
que son polmeros monodispersos.
En este caso se usa n o GP.
Esta diapositiva relacionarlo a la diapositiva 8.
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Debido a la rotacin de los enlaces CC, las
cadenas de polmero pocas veces se presentan
extendidas a lo largo de su longitud total de
contorno, sino que se encuentran
normalmente presentes en una gran variedad
de formas distintas o conformaciones.

POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
La siguiente figura corresponde a

una cadena de polmero del HDPE.
A pesar que la cadena no se
encuentra en forma extendida se
dice que es un polmero lineal.
POLIMEROS
Estructura de una cadena de polietileno de alta densidad (HDPE)

POLIMEROS
En esta diapositiva, se muestra solo los enlaces carbono carbono, lo que nos da la idea
de cmo es la cadena de polmero.
Estructura de una cadena de polietileno de alta densidad (HDPE)

POLIMEROS
POLIMERO LINEAL
Esta es otra diapositiva que muestra como puede estar enroscada la cadena de polmero,
pero sigue considerndose lineal.
La figura ha sido tomada de R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 25.
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Cuando a las unidades repetitivas de un

polmero estn unidos tomos o grupos
de tomos, a estos se les denominan
grupos pendientes. Pero se le sigue
considerando un polmero lineal. Por
ejemplo:
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Preguntar aqu a los alumnos cual es la unidad repetitiva.
GRUPOS PENDIENTES
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
POLIPROPILENO (PP)
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Las unidades repetitivas se pueden situar en el
PP y en muchos otros polmeros en una
configuracin de cabezacabeza o cabezacola.
En la mayor parte de las polimerizaciones y
copolimerizaciones, la adicin cabeza con cola
es la habitual.

P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 846. Hay unos
pocos casos en que la configuracin preferida es la de cabeza con cola.
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
CH3 CH3 CH3 CH3
Co Ca cabeza con cola
CH2=CHCH3 CH2CH
CH3 cabeza con cabeza
CH2CHCHCH2CH2CHCHCH2
CH3 CH3 CH3 CH3
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
El polietileno de baja densidad (LDPE) es un
polmero ramificado porque presenta
extensiones de cadena o ramas de secuencias
de polietileno en diversos puntos de
ramificacin, espaciados irregularmente a lo
largo de la cadena del polmero.
Espaa, 1995, pgina 23. El nmero de ramas en el LDPE puede variar entre 1 por cada
20 grupos metileno hasta por cada 100 de dichos grupos. Esta ramificacin incrementa
el volumen y disminuye la densidad del polmero.
POLIMEROS R. Seymour,
INTRODUCCION A LA
QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial
Revert, S.A., Espaa,
1995, pgina 24.
Estructura de una cadena de polietileno de

baja densidad ramificado (LDPE)
POLIMEROS
Estructura de una cadena de polietileno de baja

densidad ramificado (LDPE)
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Tanto los polmeros lineales como los

ramificados son termoplsticos y siempre
solubles, aun cuando su longitud molecular sea
muy grande.
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Entre las cadenas de polmero se

pueden establecer enlaces
(retculos), generando un polmero
reticular (tridimensional).
POLIMEROS
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995,
pgina 25.
POLIMERO RETICULAR CON BAJA

DENSIDAD DE ENLACES CRUZADOS
POLIMEROS
POLIMERO RETICULAR CON ALTA

DENSIDAD DE ENLACES CRUZADOS
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Los polmeros con enlaces

cruzados son polmeros
termoestables.
POLIMEROS
Esta diapositiva es un resumen de los tipos de polmeros, segn su forma estructural.
CLASIFICACION (ESTRUCTURA)
AMORFO
LINEAL
CRISTALINO
CON POCAS RAMIFICACIONES

POLIMERO RAMIFICADO
CON RAMIFICACIONES
CON BAJA DENSIDAD DE
ENLACES CRUZADOS
RETICULAR
CON ALTA DENSIDAD DE
ENLACES CRUZADOS
POLIMEROS
CLASIFICACION
(COMPORTAMIENTO TERMICO)
POLIMEROS
TERMOPLASTICOS TERMOESTABLES
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS
ORGANICA, pgina 869, denomina a los termoestables como
termoendurecibles.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 184,
denomina a los polmeros termoestables como termofijos.
INDUSTRIALES, Volumen 2, Editorial Limusa, pgina 64, dice
que la divisin entre termoplsticos y termofijos depende del
grado de reticulacin del polmero.
POLIMEROS
CLASIFICACION (COMPORTAMIENTO TERMICO)
TERMOPLASTICOS
Son molculas bidimensionales que se
ablandan por la accin del calor y vuelven a ser
rgidas al enfriarse. El proceso de
ablandamiento por el calor,
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 184.
POLIMEROS
TERMOPLASTICOS (cont.)
moldeo y enfriamiento se puede repetir cuantas veces

sea necesario sin que se observe alteracin alguna de
las propiedades del polmero.
. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 869.

POLIMEROS
TERMOPLASTICOS (cont.)
Son solubles en disolventes apropiados.

Pueden emplearse en las cinco aplicaciones
principales de los polmeros: plsticos, fibras,
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen

1, Editorial Limusa, pgina 184.
POLIMEROS
TERMOESTABLES
Estn constituidos por macromolculas

tridimensionales (polmeros reticulares) que no
pueden moldearse por calentamiento.
POLIMEROS
TERMOESTABLES (cont.)
Solo pueden someterse una vez a la accin del

calor; esto los endurece. Un posterior
calentamiento intenso los destruye.
Una vez moldeados en caliente, quedan rgidos al ser enfriados por formar nuevos
enlaces y no pueden volver a ser moldeados (Polmeros Ada Barturen, diapositiva 6).
POLIMEROS
TERMOESTABLES (cont.)
Son insolubles.
Se emplean para plsticos, elastmeros (con
poco entrecruzamiento), recubrimientos y
adhesivos, pero no para fibras.
Editorial Limusa, pgina 184. Para las fibras se necesitan molculas lineales sin
ramificacin.
Se ve, pues, que el comportamiento frente a la temperatura es funcin directa de su
estructura molecular (P. H. Groggins, pgina 184).
POLIMEROS
La creacin de uniones (retculos) entre las
molculas (cadenas) de un polmero lineal, da
origen a una disposicin tridimensional de sus
molculas, y el polmero que inicialmente era
termoplstico se hace termoestable. Un
ejemplo es la vulcanizacin del caucho.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 869. Aqu,
tambin dice que el cambio de termoendurecible a termoplstico se consigue
sometiendo el polmero a la accin de agentes que separen los puentes de unin de
las cadenas lineales.
POLIMEROS
Los plsticos pueden ser termoplsticos y

termofijos.
Todos los elastmeros estn ligeramente
reticulados.
Todas las fibras son termoplsticas.
INDUSTRIALES, Volumen 2, Editorial Limusa, pgina 64.
POLIMEROS
APLICACIONES
PLASTICOS (LDPE, PP, PVC, PET)

(PP, PET, Lana, Algodn,
FIBRAS
Seda, Nylon, Vidrio
POLIMEROS ELASTOMEROS (Poliisopreno, BR-N)
ADHESIVOS (F/F, U/F, M/F)
RECUBRIMIENTOS DE SUPERFICIE
Las cinco principales aplicaciones de los polmeros son:
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pginas 184-
185, 237 y 238.
La lana y la seda son fibras naturales proteicas. El algodn y
el lino son fibras naturales de origen vegetal.
El algodn est formado por fibras de celulosa. La seda es una
poliamida semejante al nylon.
BR-N = Copolmero del butadieno acrilonitrilo
Algunos polmeros pueden clasificarse dentro de dos
categoras (R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE
LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995,
pginas 45, 46).
POLIMEROS
APLICACIONES (cont.)
La siguiente tabla muestra las

propiedades necesarias para los
elastmeros, plsticos y la fibras:
POLIMEROS
APLICACIONES (cont.)
PROPIEDAD ELASTOMEROS PLASTICOS FIBRAS
1500 150000
Mdulo, (psi) 15 150
200000 1500000
Extensibilidad, (%) 100 1000 20 100 < 10
Tendencia a la Moderada
Baja Muy alta
cristalizacin a alta
Cohesin molecular
1 200 2 5000 5 10000
(cal/monmero)
POLIMEROS
ELASTOMEROS
Tienen un mdulo bajo (no son

rgidos). El mdulo es una medida
del grado de rigidez.
Tienen alta extensibilidad.
Espaa, 1995, pgina 48, habla de mdulo de elasticidad y lo define como el esfuerzo
para producir deformacin.
POLIMEROS
ELASTOMEROS (cont.)
Su cristalinidad es baja cuando el material no
se ha sometido a tensin. Predomina la
distribucin al azar de las cadenas de polmero.

Los polmeros estn formados por largas cadenas. Si stas cadenas tienen poco
ordenamiento, el polmero tiene baja cristalinidad.
P.H. Groggins; PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA; pgina 873.
POLIMEROS
ELASTOMEROS (cont.)
La cohesin molecular debe ser baja para que las
cadenas de los polmeros se deslicen con facilidad
unas sobre otras al elongar el elastmero y regresen
en forma reversible a su posicin original al eliminar la
tensin.
Los polmeros forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas intermoleculares
como las fuerzas de Van der Waals, fuerzas dipolo permanentes, puentes de hidrgeno o
fuerzas inicas (R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial
Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 51).
El que tengan cohesin molecular baja significa que las fuerzas intermoleculares entre las
cadenas del polmero son dbiles (P.H. Groggins; PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS
ORGANICA; pgina 873) tal que las cadenas se deslizan con facilidad unas sobre otras al
elongar (estirar) el elastmero.
POLIMEROS
ELASTOMEROS (cont.)
Los elastmeros se caracterizan

comnmente por:
1) La carencia de grupos rigidizantes en la
cadena principal del polmero
2) La ausencia de grupos pendientes
voluminosos
3) Fuerzas intermoleculares dbiles
POLIMEROS
PLASTICOS
Son polmeros que han sido

moldeados, por lo general bajo
presin.
POLIMEROS
1, Editorial Limusa, pginas 183 y 238
PLASTICOS (cont.)
El moldeado se hace por procesos como:

Extrusin
Calandreado
Laminado
Espumado
Soplado
POLIMEROS
PLASTICOS (cont.)
En general, las propiedades de los

plsticos son intermedias entre las
de los elastmeros y las de las
fibras.
POLIMEROS
FIBRAS
Deben tener mdulo elevado y

baja extensibilidad para que sean
dimensionalmente estables, es
decir no cedan demasiado.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES,
Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 238.
POLIMEROS
FIBRAS (cont.)
Deben tener cohesin molecular elevada para

que sean resistentes a la fuerza tensil.
Tienen alto nivel de cristalinidad.
Los polmeros forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas
intermoleculares como las fuerzas de Van der Waals, fuerzas dipolo
permanentes, puentes de hidrgeno o fuerzas inicas (R. Seymour,
INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 51).
El que tengan cohesin molecular elevada significa que las fuerzas
intermoleculares entre las cadenas del polmero son fuertes (P.H. Groggins;
PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA; pgina 873) y numerosas
tal que las cadenas no se deslizan unas sobre otras al elongar (estirar) la fibra
y por tanto no se rompen con facilidad (esta deduccin lo he basado en H.
Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES,
Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 237 ).
P.H. Groggins; PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA; pgina 873.
POLIMEROS
FIBRAS (cont.)
Se caracterizan por:
1) La presencia de grupos rigidizantes en la
cadena principal del polmero
2) La presencia de enlaces de hidrgeno
intermoleculares
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial

Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 51.
POLIMEROS
FIBRAS (cont.)
Grupos rigidizantes:
H O O
=
=
(CN) S C
=
=
O O CARBONILO
p FENILENO
AMIDA SULFONA
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE
LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa,
1995, pgina 33.
En la pgina 32 se habla de flexibilidad para los
polmeros amorfos. Esta flexibilidad aumenta
cuando hay muchos grupos metileno (CH2) o
tomos de oxgeno entre los grupos rigidizantes
de la cadena. Por otro lado, la flexibilidad de los
polmeros amorfos ms all del estado vtreo
disminuye cuando en las estructuras basicas del
polimero hay grupos como los de la diapositiva.
POLIMEROS
PROPIEDADES PESO MOLECULAR
Los polmeros son unidades

qumicas de muy alto peso
molecular, que alcanzar valores
que pueden oscilar entre 5000 y
varios millones.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 829 y
830.
POLIMEROS
PROPIEDADES PESO MOLECULAR (cont.)
En un polmero, todas las cadenas

no tienen el mismo nmero de
unidades repetitivas, por lo que el
peso molecular siempre es un
promedio.
Editorial Limusa, pginas 201 y 202.
POLIMEROS
Cadenas de polmero
POLIMEROS

Puede expresarse de dos maneras:
1. Peso molecular promedio de
nmero (Mn )
2. Peso molecular promedio de
peso (Mw )
POLIMEROS
Peso molecular promedio de

nmero (Mn). Se obtiene sumando
los pesos moleculares de todas las
molculas y dividiendo entre el
nmero de molculas.
POLIMEROS
n1M1 + n2M2 + n3M3 + + nxMx

Mn =
n1 + n2 + n3 + + nx
n1 = nmero de molculas con peso molecular M1

n2 = nmero de molculas con peso molecular M2
nx = nmero de molculas con peso molecular Mx

POLIMEROS
Peso molecular promedio de nmero (Mn)

(cont.). Indica cmo se encuentra la
mayora de las molculas de polmero en
relacin con la distribucin de pesos
moleculares.
POLIMEROS
EJERCICIO
Calcular el peso molecular promedio (M) para

un grupo de cadenas cuya frmula media es
(CH2CH2)1000.
Este es un problema basado en R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE

LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 91 y la frmula de
la pgina 23.
POLIMEROS
Basados en la frmula:
M = GP PMUR
M = 1000 28
M = 28000
POLIMEROS
Peso molecular promedio de nmero (Mn)

(cont.). Afecta notablemente las propiedades
mecnicas del polmero. Si el valor es pequeo,
las resistencias a la traccin, al impacto y al
doblado son bajas.

POLIMEROS
Peso molecular promedio de peso

(Mw). Se calcula sumando el peso
total de todas las molculas en
relacin con cada peso molecular.
POLIMEROS
n1M12 + n2M22 + n3M32 + + nxMx2

Mw =
n1M1+ n2M2 + n3M3 + + nxMx

POLIMEROS
Peso molecular promedio de peso

(Mw) (cont.). Indica dnde se
encuentra la mayor parte del
peso.
POLIMEROS pgina 202.
pgina 862.
Mw M n
Si Mw / Mn = 1, entonces todas las
molculas tendrn el mismo peso
molecular.
Si Mw / Mn > 1, entonces la
distribucin de pesos moleculares es
ms amplia.
POLIMEROS
PROPIEDADES CRISTALINIDAD
Es el grado de ordenacin molecular (cadenas)
de un polmero.
Es el factor fundamental que determina las
propiedades del polmero.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 871 y 872. En la
pagina 871 dice que la cristalinidad es la disposicin relativa que tienen las
macromolculas, por lo que al decir grado de ordenamiento molecular, lo de molecular se
refiere a las macromolculas, es decir, a las cadenas de polmero y no a la forma como
estn dispuestos las molculas dentro de las cadenas del polmero. En otras palabras
podemos definir la cristalinidad como el grado de ordenamiento que tienen las cadenas del
polmero.
POLIMEROS
PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)
Algunos polmeros poseen un alto grado de
ordenacin molecular (cristalinos). Nylon,
HDPE, PET.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 871 y 829.
La botella de la figura es de PET, el cual es un polmero cristalino. En una de las
diapositivas de fibras, se ha dicho que poseen alto grado de cristalinidad, pero esto no
debe necesariamente llevarnos a pensar que solo las fibras tienen alto nivel de
cristalinidad, pues en H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 229, dice que el HDPE es un
polmero cristalino, pero es plstico. Tambin, el PET es cristalino, pero puede adoptar
propiedades tanto de fibra y de plstico. La explicacin a esto puede estar en P.H.
Groggins; PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA; pgina 874; en donde dice
que dosificando convenientemente las zonas cristalinas y las amorfas se pueden
ajustar las propiedades de los polmeros.
POLIMEROS

POLIMEROS
Otros polmeros tienen muy poca ordenacin
molecular (amorfos). En general, los cauchos
son polmeros amorfos.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 829, 872 y

873.
En R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert,
S.A., Espaa, 1995, pgina 45, dice que las cadenas de los polmeros amorfos podran
compararse con una masa de espaguetis.
POLIMEROS

. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 871 y 872.
Recalcar que cuando las cadenas de polmero son enroscadas, tiene estructura
amorfa.
|
POLIMEROS
Otros polmeros tienen simultneamente

regiones cristalinas (ordenadas) y regiones
amorfas (en desorden). La mayor parte de los
plsticos.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 829, 830, 872

y 873.
POLIMEROS
a) Polmero no cristalino; b) parcialmente

cristalino; c) totalmente cristalino
POLIMEROS
Existen dos factores que determinan que un
polmero sea cristalino:
1) Que las cadenas de polmero no tengan
sustituyentes voluminosos, sean lineales
(sin ramificaciones) y no enrolladas.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 873. Cuando la

forma de las molculas permite que adapten fcilmente a una disposicin reticular,
entonces el polmero es cristalino.
Las ramificaciones evitan que las cadenas de polmeros se aproximen entre s.
POLIMEROS
El PET no tiene sustituyentes en sus cadenas y
es cristalino despus de la orientacin. El anillo
bencnico rgido hace que las cadenas sean
rgidas y no se enrollen.
( OCH2CH2OOC CO )
n
1, Editorial Limusa, pgina 229. Los polmeros isotcticos que se obtienen por
polimerizacin Ziegler Natta tambin son de elevada cristalinidad, por ejemplo el
poliestireno. El poliestireno polimerizado por catlisis con perxido es un ejemplo de
polmero amorfo (230). Esto se puede explicar pensando que en el poliestireno
amorfo las cadenas estn enrolladas.
POLIMEROS
El polimetacrilato de metilo es un
ejemplo de polmero amorfo. Los
grupos laterales del polmero son
voluminosos.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS
CH3
QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES,
Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 230. La ( CH2C )
mayora de los copolimeros tienen poca
n
cristalinidad porque sus estructuras no son COOCH3
lineales.
POLIMEROS
Existen dos factores que determinan

que un polmero sea cristalino
(cont.):
2) La magnitud de las fuerzas de
atraccin con las molculas
(cadenas) vecinas.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina
873.
Estas fuerzas de atraccin comprenden los enlaces de hidrgeno, que son
las mas fuertes, y los diversos tipos de fuerzas de Van der Waals, fuerzas
dipolo dipolo, fuerzas dipolo dipolo inducido, y fuerzas de dispersin
de London. La celulosa y el nylon constituyen ejemplos con enlaces de
hidrgeno, el PVC y el poliacrilonitrilo presentan interacciones dipolo
dipolo y el polietileno, fuerzas de London (231).
En R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS,
Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 31, dice que los enlaces de
hidrgeno intermoleculares pueden encontrarse habitualmente en fibras
como el algodn, la lana, la seda, el nylon, los poliacrilatos, los polisteres
y los poliuretanos.
Cuando las fuerzas moleculares son intensas el polmero tiende a ser
cristalino.
En conclusin, la cristalinidad depende de la forma de las cadenas de
polmero y de la intensidad de las fuerzas de atraccin entre esas cadenas.
POLIMEROS
Fuerzas de dispersin de London

entre las molculas de PE
Esta diapositiva es un ejemplo de las fuerzas de atraccin con las cadenas vecinas. En R.
Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 30, se cita el ejemplo de las fuerzas de dispersin de London dbiles
que se establecen entre las cadenas no polares del polietileno.
POLIMEROS
H H H H H H H H
CCCCCCCC
+ H Cl H Cl H Cl H Cl
INTERACCIONES DIPOLO
DIPOLO Cl H Cl H Cl H Cl H +
CCCCCCCC
H H H HH H H H
PVC
POLIMEROS
En general, los polmeros cristalinos son opacos
porque la luz se refleja o se dispersa en los
lmites entre las regiones microcristalina y
amorfa.
Los polmeros amorfos son transparentes,
semejantes al vidrio.
Editorial Limusa, pgina 230, dice que la mayora de los copolmeros tienen poca
cristalinidad porque sus estructuras no son lineales.
Editorial Limusa, pgina 231. Hay excepciones. Cuando un polmero tiene orientacin
biaxial, por ejemplo, en una placa estirada de PET (Mylar), toda la placa es en realidad un
solo cristal y es transparente.
POLIMEROS
Los polmeros cristalinos suelen

tener mayor fuerza mecnica y
mayor punto de fusin que los
amorfos. Tambin la densidad es
mayor.
POLIMEROS
PROPIEDADES TEMPERATURA DE
TRANSICION VITREA (Tg)
En algunos casos se le denomina

temperatura de transicin de
segundo orden.
Es la temperatura a la cual un
polmero se convierte en slido
vidrioso.
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 233. Si se
toma un material amorfo, como el poliestireno, se funde y se
deja enfriar, no solidifica con precisin. Primero pasa de un
lquido viscoso a un slido ahulado y despus, a un slido
semejante al cuero. Por ltimo, cuando todas las molculas
han perdido su agitacin trmica, se convierte en un slido
vidrioso, que evidentemente es poliestireno. Este ltimo
cambio es preciso y la temperatura a la que se produce se
llama temperatura de transicin vtrea del polmero.
POLIMEROS
TRANSICION VITREA (Tg) (cont.)
Se aplica principalmente a
polmeros amorfos, aunque los
polmeros cristalinos tambin
tienen Tg , porque todos los
polmeros tienen regiones amorfas
entre las regiones cristalinas.
POLIMEROS
TRANSICION CRISTALINA (Tm)
Es la temperatura a la que el polmero
fundido cambia de un lquido viscoso a un
slido microcristalino.

1, Editorial Limusa, pgina 234. Tm es anloga
al punto de fusin de un compuesto qumico no polimrico, pero no tan precisa y la
fusin y el congelamiento se producen en un intervalo pequeo.
POLIMEROS
MATERIA PRIMA
Son los monmeros: molculas

capaces de tomar parte en la
formacin de un polmero.
TETRAFLUORO-
ETILENO PROPILENO CLOROETILENO
ETILENO
POLIMEROS
MATERIA PRIMA (cont.)
Los monmeros deben ser molculas
bifuncionales (polmeros lineales) o
polifuncionales (polmeros reticulares).
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 831 y 832. Las

molculas bifuncionales dan lugar a polmeros lineales; las molculas monmeras
trifuncionales conducen a la formacin de polmeros reticulares. Con los monomeros
bifuncionales, la reaccion puede continuar en dos direcciones, dando lugar a molculas
agrandadas en sentido lineal (crecimiento en dos direcciones). Con los monmeros
polifuncionales, la reaccin puede continuar en ms de dos direcciones, dando lugar a
molculas espaciales.
POLIMEROS
Los polmeros lineales (bidimensionales) en su
mayora son termoplsticos, es decir, se
ablandan al calor y se endurecen por
enfriamiento en un proceso fsico reversible.
En la diapositiva dice que la mayora de los polmeros lineales son termoplsticos. Esto
queda aclarado por R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS,
Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 3, donde dice que la celulosa es un
polmero lineal, pero no puede reblandecerse a causa de los numerosos puentes de
hidrgeno que hay entre las cadenas moleculares.
POLIMEROS
Los polmeros reticulares

(tridimensionales) son
termoestables, tienen enlaces
cruzados y no pueden ablandarse
por calentamiento.
POLIMEROS

MONOMEROS BIFUNCIONALES
Dioles (HOROH)
Hidroxicidos (HORCOOH)
Aminocidos (H2NRCOOH)
Acidos dicarboxlicos (HOOCRCOOH)
Diaminas (H2NRNH2)
DOS GRUPOS FUNCIONALES
POLIMEROS

MONOMEROS BIFUNCIONALES (cont.)

Olefinas (CH=CH) (CHCH)

Estructuras cclicas
CH2CH2
CH2CH2

o o
O O

THF
EO
UN GRUPO FUNCIONAL
POLIMEROS

MONOMEROS POLIFUNCIONALES
Trioles HOROH
OH
Acidos tricarboxlicos HOOCRCOOH

COOH
TRES GRUPOS FUNCIONALES
POLIMEROS
EJERCICIO
Efectu la polimerizacin de los

siguientes monmeros. Escriba la
unidad repetitiva, indique como es
el cierre de ambos lados del
polmero y nmbrelo. Balancear
las reacciones.
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
1) HOROH
2) HORCOOH
3) H2NRCOOH
4) HOOCRCOOH
5) H2NRNH2
6) H2C=CHR
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
7) HOROH + HOOCRCOOH
8) H2NRNH2 + HOOCRCOOH
9) HHOROH + HOOCRCOOH
OH COOH
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
1) HOROH
+ HOROH + HOROH + HOROH +
OROROR + H2O
Unidad
ETER
repetitiva
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
1) HOROH (cont.)
( OR ) + n H2O
n
1ro n HOROH
H ( OR ) OH Politer
n
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
1) HOROH (cont.)
OROROR
Unidad repetitiva
2do n HOROH HO ( RO ) ROH

(n1)
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
2) HORCOOH
+ HORCOOH + HORCOOH +
HORCOOH +
ORCOORCOORCO + H2O
Unidad repetitiva ESTER
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
2) HORCOOH (cont.)
( ORCO ) + n H2O
n
1ro n HORCOOH Polister
H ( ORCO ) OH
n
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
2) HORCOOH (cont.)
ORCOORCOORCO
Unidad repetitiva
2do n HORCOOH
HO ( RCOO ) RCOOH + (n1) H2O

(n1)
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
3) H2NRCOOH
+ HNHRCOOH + HNHRCOOH +
HNHRCOOH +
NHRCONHRCONHRCO + H2O
Unidad repetitiva AMIDA
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
3) H2NRCOOH (cont.)
( NHRCO ) + n H2O
n
1ro n HNHRCOOH
Poliamida
H ( NHRCO ) OH
n
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
3) H2NRCOOH (cont.)
NHRCONHRCONHRCO
Unidad repetitiva
2do n HHNRCOOH
HHN ( RCONH ) RCOOH + (n1) H2O

(n1)
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
4) HOOCRCOOH
+ HOOCRCOOH + HOOCRCOOH +
HOOCRCOOH +
ANHIDRIDO
OOCRCOOOCRCOOOCRCO
Unidad repetitiva + H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
4) HOOCRCOOH (cont.)
( OOCRCO ) + n H2O
n
1ro n HOOCRCOOH
Polianhdrido
H ( OOCRCO ) OH
n
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
4) HOOCRCOOH (cont.)
OOCRCOOOCRCOOOCRCO
Unidad repetitiva
2do n HOOCRCOOH
HOOC ( RCOOOC ) RCOOH
(n1)
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
5) H2NRNH2
+ HNHRNH2 + HNHRNH2 +
HNHRNH2 +
NHRNHRNHR + NH3
Unidad repetitiva IMINA
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
5) H2NRNH2 (cont.)
( NHR ) + n NH3
n
1ro n HNHRNH2
Poliimina
H ( NHR ) NH2
n
+ (n1) NH3
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
5) H2NRNH2 (cont.)
NHRNHRNHR
Unidad repetitiva
2do n HHNRNH2
HHN ( RNH ) RNH2 + (n1) NH3

(n1)
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
6) H2C=CHR
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
7) HOROH + HOOCRCOOH
+ HOROH + HOOCRCOOH +
ESTER
OROOCRCO + H2O
Unidad repetitiva
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
7) HOROH + HOOCRCOOH (cont.)
n HOROH + n HOOCRCOOH
OROOCRCO + 2n H2O
n
HOOCRCO OROOCRCO OROH

(n 1)
Polister
+ (2n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
8) H2NRNH2 + HOOCRCOOH
+ HNHRNHH + HOOCRCOOH +
AMIDA
NHRNHOCRCO + H2O
Unidad repetitiva
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
8) H2NRNH2 + HOOCRCOOH (cont.)
n HNHRNHH + n HOOCRCOOH
NHRNHOCRCO + 2n H2O
n
HOOCRCO NHRNHOCRCO NHRNH2

(n 1)
Poliamida
+ (2n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
9) HHOROH + HOOCRCOOH
OH COOH
POLIMEROS
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO
Es una medida del nmero de

enlaces que un monmero puede
formar con otro.
POLIMEROS
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO(cont.)
Un monmero que al polimerizarse puede
unirse con dos monmeros ms se llama
bifuncional.
Si un monmero puede unirse con tres o ms
molculas se llama tri o polifuncional.

POLIMEROS
Ejemplos de molculas bifuncionales:

Los glicoles (etilenglicol, propilenglicol)
Los cidos dicarboxlicos (AA, TPA)
El cido aminocrapoico

Dejar como trabajo,
POLIMEROS
Ejemplos de molculas bifuncionales

(cont.):
El etileno (H2C=CH2)
El propileno (H2C=CHCH3)
(frente a los catalizadores Ziegler
y Natta)
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS
ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial
Limusa, pgina 189. El doble enlace del etileno y el
propileno es un grupo funcional. Sin embargo, la
capacidad que tiene el par adicional de electrones del
doble enlace para formar dos enlaces, proporciona la
bifuncionalidad.
La salvedad hecha para el propileno se debe a que el
propileno posee adems hidrgenos allicos que son
activados por iniciadores de perxidos, por lo cual se
obtiene una estructura de enlaces cruzados. As, el
propileno tiene funcionalidad mayor que dos cuando se
emplean catalizadores de perxidos. Por otra parte, los
catalizadores Ziegler y Natta no activan los hidrgenos
allicos. El propileno tiene una funcionalidad de dos
frente a ellos y se obtiene un polmero lineal.
POLIMEROS
Ejemplos de molculas bifuncionales
(cont.):
El butadieno

H2C=CHCH=CH2 H2CCHCHCH2
H H
CCH=CHC
H H
POLIMEROS
Ejemplos de molculas polifuncionales :
El glicerol
H2CCHCH2
HO OH OH
POLIMEROS
EJERCICIO
Efectu la polimerizacin de los

siguientes monmeros. Escriba la
unidad repetitiva, indique como es
el cierre de ambos lados del
polmero y nmbrelo. Balancee las
reacciones.
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
1) H2N(CH2)5COOH
Acido aminocrapoico
2) HOOC(CH2)4COOH +
H2N(CH2)6NH2
3) OHH2CCH2OH 4) H2C=CH2
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
Es una policondensacin.
1) Acido aminocrapoico
n HNH(CH2)5COOH
NH(CH2)5CO + n H2O
n
H NH(CH2)5CO OH + (n1) H2O

n
Nylon 6
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
1) Acido aminocrapoico (cont.)
n HNH(CH2)5COOH
NH(CH2)5CO + n H2O
n
(CH2)5CONH
n + (n1) H2O
HHN (CH2)5CONH (CH2)5COOH

(n1)
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
2) Acido adpico + hexametilendiamina
n HOOC(CH2)4COOH +
n HNH(CH2)6NHH
OC(CH2)4CONH(CH2)6NH + 2n H2O
n
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
2) AA + HMDA (cont.)
OC(CH2)4CONH(CH2)6NH
n
HHN(CH2)6NH Amida
OC(CH2)4CONH(CH2)6NH
(n1)
OC(CH2)4COOH
Nylon 6,6
+ (2n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
3) Etilenglicol
n HOCH2CH2OH
CH2CH2O + n H2O
n
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
4) Etileno
n H2C=CH2 n CH2CH2

n CH2CH2

CH2CH2
n
CH2CH2 + 2H
H CH2CH2 H
n n
Polietileno
POLIMEROS
CLASIFICACION (COMPOSICION)
POLIMEROS
HOMOPOLIMEROS COPOLIMEROS
POLIMEROS
HOMOPOLIMEROS
Son polmeros cuya unidad repetitiva est
formada por un solo tipo de monmero.
Ejemplos: LDPE, PVC, poliestireno, neopreno
(elastmero), poliacrilonitrilo (PAN) (fibra).

En la pgina 361, dice que, la homopolimerizacin es la polimerizacin de un nico
monmero (hay que entender que, cuando dice un nico monmero, no se refiere al
nmero de monmeros, sino, a un nico tipo de monmero). Entonces, puedo decir,
que, un homopolmero es el producto de la polimerizacin de un nico tipo de
monmero.
POLIMEROS
HOMOPOLIMEROS (cont.)
n H2C=CH ( H2CCH ) n
Estireno Poliestireno
POLIMEROS
COPOLIMEROS
Son polmeros cuya unidad
repetitiva est formada por dos o
ms tipos de monmero
diferentes.
En R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert,

S.A., Espaa, 1995, pgina 313, dice que, la copolimerizacin es la polimerizacin de
una mezcla de monmeros.
POLIMEROS
COPOLIMEROS (cont.)
Existen cuatro tipos de

copolmeros:
aleatorios (al azar)
regulares (alternantes)
de bloque
de insercin (de injerto)
POLIMEROS
COPOLIMEROS ALEATORIOS
No hay una secuencia definida de

ordenamiento de sus monmeros.
M1 + M2
M1 M1 M2 M1 M2 M2 M1 M2
POLIMEROS
COPOLIMEROS ALEATORIOS (cont.)

Ejemplo: La copolimerizacin del VCM con
VAM
CH2=CHCl + H3CCOOCH=CH2
M1 M2
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
Cl OOCCH3 OOCCH3 Cl Cl
M1 M2 M2 M1 M1
POLIMEROS
Se forma un copolmero aleatorio

cuando los dos monmeros, M1 y
M2, reaccionan consigo mismos a
la misma velocidad que la
velocidad con que reaccionan
entre ellos.
POLIMEROS
M1 + M1 M1 M1
M1 + M2 M1 M2
M2 + M2 M2 M2
M2 + M1 M2 M1
POLIMEROS
COPOLIMEROS REGULARES
Las unidades de monmeros se

encuentran ordenadas en forma
alterna.
M1 + M2
M1 M2 M1 M2 M1 M2 M1 M2
POLIMEROS
COPOLIMEROS REGULARES (cont.)
Ejemplo: La copolimerizacin del estireno
(S) y el anhdrido maleico (MA)
CH2=CH + HC CH
OC CO
O
CH2CH HC CH CH2CH HC CH CH2CH
OC CO OC CO
O O
M1 M2 M1 M2 M1
POLIMEROS
. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
S = Estireno; MA = anhdrido maleico
Un monmero de S reacciona con

otro de MA. El radical libre
producido puede reaccionar con
otra molcula de S o con otra de
MA, pero reacciona con el S,
porque el MA no puede
reaccionar consigo mismo.
POLIMEROS
El radical libre elige el monmero

MA porque la velocidad de
reaccin entre el S y el MA es
mayor que entre SS. De este
modo se forma un copolmero
totalmente regular, SMASMA
S.
POLIMEROS
En general, la polimerizacin por

pasos (policondensacin) produce
polmeros regulares.
POLIMEROS
COPOLIMEROS DE BLOQUE
Espaa, 1995, pgina 361, dice que, se encuentran secuencias largas con la misma unidad
repetitiva en la cadena, es decir, (M1)n(M2)n.
Constan de un grupo de uno de

los monmeros polimerizados
seguido por un grupo del otro.
POLIMEROS
COPOLIMEROS DE BLOQUE (cont.)
M1 M1 M1 M1 M1
+ M2
M1 M1 M1 M1 M2 M2 M2 M2
ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa,
pgina 201. La pgina 206 dice que los monmeros se
aaden sucesivamente y no de manera simultnea.
En la pgina 211, dice que los extremos de la cadena del
primer polmero se encuentran sin terminar y este
polmero se designa como con vida. Si se agrega otro
monmero para adicionarse al polmero con vida, se
obtiene un copolmero de bloque. Si se desea, se puede
aadir otro monmero.
La diapositiva lo he desarrollado en base a la descripcin
de la pgina 212. Se ha puesto una secuencia de cuatro
monmeros, para cado tipo de monmero, pero en
realidad son n monmeros de M1 y M2.
POLIMEROS

Copolmero de bloque
POLIMEROS
Ejemplo: El copolmero de bloque

estirenobutadienoestireno
CH2=CH CH2CH=CHCH2 CH2=CH

n
n n
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial
Limusa, pgina 212.
No pongo como reactantes estireno + butadieno, porque as no se hace la reaccin, pues
primero se polimeriza un monmero, quedando los extremos del polmero sin cerrar, es decir,
con vida. Luego se adiciona el otro monmero, el cual se polimeriza a continuacin del otro. No
se si primero se polimeriza el estireno, o primero el butadieno. Luego de la polimerizacin del
primer monmero, se agrega el segundo monmero. Por la forma como se da el ejemplo
(copolmero de bloque de estireno-butadieno-estireno), he escrito su formula, como est en la
diapositiva. Acabo de encontrar en R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 373, que la frmula que he puesto en la
diapositiva, es correcta.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa,
1995, pgina XXI, llama a este copolmero, Kraton, un material amarillo parecido al caucho que se
emplea como suelas de muchos zapatos deportivos. Se forma a partir de un grupo de unidades
de estireno, o sea, un bloque de poliestireno, unido a un grupo de unidades de butadieno, o
bloque de polibutadieno, el cual va unido a otro bloque de poliestireno formando un copolmero
de tres bloques. La representacin general de un copolmero de tales bloques sera AAAAA
BBBBAAAAA . La pgina 373, lo vuelve a mencionar.
Para forman los copolmeros de bloque, se utiliza la tcnica del copolmero con vida, para esto
leer la pgina 211 y 212. En 212, dice que tambin se pueden obtener por tcnicas de
condensacin.
La pgina 213, dice que el copolmero de bloque de estirenobutadienoestireno, es muy
diferente del caucho comn de estirenobutadieno polimerizado por radicales libres que es un
copolmero aleatorio.
POLIMEROS
EJERCICIO
Un excelente surfactante, un
copolmero de bloque (ABA), es el
obtenido por adicin de xido de
propileno (B) a los policarbaniones
de xido de etileno (A).
Espaa, 1995, pgina 371
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
Mediante reacciones, muestre

como sera el proceso de su
obtencin. Considere que cada
bloque tiene 20 a ms monmeros
en su cadena.
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
CH2CH2 CH2CH2O
20 +
O
CH2CH2O + CH2CHCH3
20 +
O
CH3
CH2CH2O CH2CHO
20 + 20 +
Para resolver la pregunta, he tomado como modelo lo
descrito en H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS
QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
En R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina
361, dice que, se encuentran secuencias largas con la
misma unidad repetitiva en la cadena, es decir,
(M1)n(M2)n. Esto da a entender que cada bloque tiene la
misma cantidad de monmeros y, esto queda refrendado
por la forma del copolmero de bloque que se muestra en
la pgina 371.
Por la forma como se presenta al polmero, es un
copolmero de tres bloque, adems, en esta pgina se le
llama copolmero ABA de xido de etileno y xido de
propileno.
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
CH3
CH2CH2O CH2CHO +
20 + 20 +
Copolmero ABA de xido de CH2CH2

etileno y xido de propileno
O
CH3
CH2CH2O CH2CHO CH2CH2O
20+ 20+ 20+
POLIMEROS
COPOLIMEROS DE INSERCION
S.A., Espaa, 1995, pginas 361 y 362.
Se obtienen cuando la cadena de

polmero de un monmero se
inserta en la cadena ya existente
de otro polmero.
POLIMEROS
COPOLIMEROS DE INSERCION (cont.)

M1 M1 M1 M1 M1 M1 M1
En H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES,

Volumen 1, Editorial Limusa, pginas 213 y 214, se describe que se obtiene primero el
polibutadieno (del monmero M1). Luego el polibutadieno se disuelve en el monmero
estireno
M (monmero M M2) y se inicia la polimerizacin de M2 sobre
M M M M lacadena deM
+
1
polibutadieno. 1
En base 1 he desarrollado
a esta1 descripcin, 1 1la diapositiva. 2
M1 M1 M1 M1 M1 M1
M2 M2 M2
M2 M2 M2
M2 M2 M2
POLIMEROS

R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS,
Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 378.
Copolmero de injerto
POLIMEROS

Ejemplo: Estireno injertado en PVC en
presencia de cidos de Lewis.
CH2=CHCl CH2CHCH2CH
VCM PVC Cl Cl
CH2CHCH2CH CH2=CH
AlCl3
Cl CH2CH
Copolmero de injerto ESTIRENO
POLIMEROS

Ejemplo: El copolmero injertado

de acrilonitrilo con polip
cloroestireno, obtenido por el
mtodo de polimerizacin
aninica.
POLIMEROS

CH2=CH CH2CH
Polipcloro-
pCloroestireno estireno
Cl Cl
CH2CH
CH2=CHCN
Acrilonitrilo
CH2CH
Copolmero de injerto CN
POLIMEROS
Ejemplo: La produccin de poliestireno de alto

impacto, en donde se polimeriza estireno en una
solucin de polibutadieno. Las cadenas de poliestireno
crecen sobre la cadena de polibutadieno.

1, Editorial Limusa, pginas 213 y 214.
S.A., Espaa, 1995, pgina 374, dice que tambin se obtienen copolmeros de injerto
cuando se polimeriza estireno con cidos de Lewis en presencia de polip
metoxiestireno.
POLIMEROS
FUNCIONES DE LA COPOLIMERIZACION
Plastificar un polmero, es decir, hacerlo ms
suave.
Aportar grupos funcionales.
Reducir la cristalinidad.
Por ejemplo, el anhdrido maleico proporciona dobles enlaces que con
posterioridad pueden formar enlaces cruzados al polimerizarse por crecimiento en
cadena.
El LDPE tiene aproximadamente un 50% de cristalinidad. Cuando se fabrica un
copolmero con propileno se destruye esta cristalinidad y se obtiene un polmero
que se convierte en elastmero al formar enlaces cruzados.
POLIMEROS
REACCIONES PARA LA FORMACION DE

POLIMEROS
Volumen 1, Editorial Limusa, pginas 186 y 187.
Hay dos tipos de reacciones que

permiten la formacin de
polmeros:
POLIMEROS
REACCIONES PARA LA FORMACION DE POLIMEROS (cont.)
A. Polimerizacin por pasos

de crecimiento por pasos
escalonada
Trminos
antiguos
por condensacin
por policondensacin
Son todos los nombres que recibe este tipo de reaccin de polimerizacin.
POLIMEROS
REACCIONES PARA LA FORMACION DE POLIMEROS
(cont.)
B. Polimerizacin en cadena
por crecimiento en cadena
por adicin (trmino antiguo)

POLIMEROS
POLIMERIZACION POR PASOS
Se produce por reaccin entre molculas que
tienen dos o ms grupos funcionales.
Es una reaccin qumica sencilla que se efecta
repetidamente.

1, Editorial Limusa, pginas 187 y 193.
POLIMEROS
POLIMERIZACION POR PASOS (cont.)
Se le puede detener en cualquier momento para aislar
los productos intermedios.
Por lo general se desprende una molcula pequea
(aunque no en todos los casos) como el H2O, NH3,
HCHO, HCl, NaCl, EG.
Editorial Limusa, pgina 188. Los productos intermedios (son estables y corresponden a
molculas saturadas) son de bajo peso molecular y se llaman oligmeros. Un caso en que
no se genera una molcula pequea es en la polimerizacin del monmero caprolactama.
Espaa, 1995, pginas 243 y 244, dice que en la formacin de los poliuretanos y las
poliureas, no hay productos secundarios de la condensacin del isocianato con el diol o la
diamina, debido a que la condensacin se produce por un reordenamiento interno y
desplazamiento del hidrgeno.
POLIMEROS
Los polmeros de condensacin contienen

menos tomos en la unidad repetitiva que en los
reactivos, ello debido a la formacin de
productos secundarios durante el proceso de
polimerizacin.

POLIMEROS

ORGANICA, pgina 834.
O O
=
n HOR1OH + n HOCR2COH
O O
=
=
OR1OCR2C + 2n H2O
n
POLIMEROS
Las policondensaciones son reacciones de

equilibrio, para que la reaccin se desplace
continuamente hacia la formacin del polmero,
es preciso eliminar continuamente las molculas
de bajo peso molecular formadas.

La separacin del producto secundario destruye el equilibrio y favorece la
tendencia a aumentar la longitud de la cadena del polmero (pagina 835).
POLIMEROS
El PM de los polmeros de policondensacin

puede controlarse por adicin de un compuesto
monofuncional para detener el crecimiento de la
cadena.

Editorial Limusa, pgina 194. En la produccin de plastificantes polimricos, como el
adipato de polietilenglicol, por ejemplo, se emplea butanol para controlar el PM.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 834. Las
cadenas formadas son estables, cualquiera que sea el grado de reaccin alcanzado.
POLIMEROS
El PM de determinada cadena de polmero aumenta

continuamente durante el transcurso de la reaccin,
por lo que tiempos prolongados permiten el aumento
del PM.
Editorial Limusa, pgina 195. Al principio de la reaccin se forman enseguida oligmeros
de bajo peso molecular que crecen con lentitud.
Espaa, 1995, pgina 239, dice que el PM aumenta lentamente y de manera escalonada.
En la pgina 241, la figura 7.2 muestra la variacin del PM en funcin del tiempo y la
temperatura de reaccin.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 834. Las cadenas
crecen proporcionalmente al tiempo de reaccin.
POLIMEROS
Algunas policondensaciones se efectan en dos
etapas:
1ra Etapa. Reaccin de adicin (formacin del
monmero)
2da Etapa. Reaccin de polimerizacin
(formacin del polmero)
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 836. La reaccin de

adicin crea los grupos reactivos en las molculas reactantes; despus, estos grupos
reaccionan entre s, por policondensacin, dando origen al polmero.
POLIMEROS
Las policondensaciones lineales conducen a la

formacin de molculas (cadenas) que poseen
una sucesin regular de las unidades
monomricas a lo largo de la cadena.

POLIMEROS
Existen tres tcnicas para realizar la

polimerizacin por condensacin:
El mtodo de fusin (en masa)
La condensacin en disolucin
El mtodo interfacial
Espaa, 1995, pginas 276 y 277.
Editorial Limusa, pginas 193 y 194.
POLIMEROS
Mtodo de fusin
Es un proceso en equilibrio en el que se hace
avanzar la reaccin por eliminacin continua de
los productos secundarios mediante baja
presin y alta temperatura (destilacin simple) o
en forma azeotrpica.
POLIMEROS
Mtodo de fusin (cont.)
Se introducen en el reactor las materias primas junto
con los catalizadores adecuados, a continuacin se
aplica calor para fundir los reactivos.
Se desarrolla durante varias horas a varios das.
Los sistemas de policondensacin en masa son lentos y necesitan que la conversin sea
alta antes de que se pueda formar un polmero de alto peso molecular. Utilizan reactivos
menos activos que los que se necesitan en los sistemas interfaciales o en disolucin. Por
tanto se necesitaran temperaturas de reaccin mas altas para obtener velocidades de
reaccin razonables. A temperaturas tan elevadas se producirn reacciones secundarias
no deseadas, de polimerizacin, y degradacin de reactivos. Por otra parte, los reactivos
menos activos son ms baratos que los que se necesitan en las sntesis en disolucin o
interfaciales (pgina 280).
POLIMEROS

Condensacin en disolucin
Tambin es un proceso en equilibrio en

el que se hace avanzar la reaccin por
eliminacin continua de los productos
secundarios mediante destilacin o
por formacin de sales.
POLIMEROS
Condensacin en disolucin (cont.)
Se utiliza un disolvente como medio de reaccin.
Se utilizan temperaturas ms bajas que las del mtodo
de fusin y, presin atmosfrica.

S.A., Espaa, 1995, pgina 277. Por utilizar temperaturas ms bajas, habr muy
pocas reacciones secundarias inducidas trmicamente (ventaja). Los reactivos
deben ser muy energticos (desventaja).
Los sistemas interfaciales y de disolucin tienen el gasto adicional del disolvente
utilizado en la reaccin y de la separacin posterior del disolvente y del polimero
(pgina 281).
POLIMEROS

Condensacin en disolucin (cont.)
Se requiere de varios minutos a
una hora.

POLIMEROS

Mtodo interfacial
Es un mtodo antiguo y utilizado a
escala industrial nicamente para
la preparacin de policarbonatos.

S.A., Espaa, 1995, pginas 277 y 278.
POLIMEROS
Mtodo interfacial (cont.)
Las materias primas estn disueltas en dos
lquidos inmiscibles, uno de los cuales es
normalmente el agua.
La fase acuosa contiene la base de Lewis un
diol, una diamina.

POLIMEROS
La fase orgnica consta de un cido de Lewis,
como puede ser cloruro de cido, disuelto en un
disolvente orgnico como el benceno,
cloroformo, dietilter, tertracloruro de carbono.

POLIMEROS
La reaccin se produce en las proximidades de la
interfase.
Se utiliza baja temperatura.
Los monmeros son de alto costo y se requiere un
gasto adicional para recuperar los disolvente.

Espaa, 1995, pgina 278. Los monmeros son de alto costo porque necesariamente
deben ser reactivos (desventaja).
En la pgina 281 hay una comparacin de los distintos mtodos de condensacin.
POLIMEROS

Ejemplo: la reaccin entre un diol y
un cido dicarboxlico para dar un
polister.

POLIMEROS

H2O
HOROH + HOOCRCOOH
Paso 1 HOROOCRCOOH
H2O
HOROOCRCOOH + HOROH
Paso 2 HOROOCRCOOROH
HOROOCRCOOROH + HOOCRCOOH
Paso 3
H2O
HOROOCRCOOROOCRCOOH
pgina 187.
pginas 238 y 239.
Para hacer esta secuencia de reacciones, he considerado
cinco pasos. En el primer paso considero que reacciona
con una molcula de alcohol un monmero de acido.
Entonces para el segundo paso, el producto del primer
paso reacciona con un monmero de alcohol, y as
sucesivamente.
POLIMEROS

HOROOCRCOOROOCRCOOH +
H2O
Paso 4 HOROH
HOROOCRCOOROOCRCOOROH
HOROOCRCOOROOCRCOOROH
Paso 5 H2O
+ HOOCRCOOH
HOROOCRCOOROOCRCOOROOCRCOOH
UNIDAD REPETITIVA UNIDAD REPETITIVA UNIDAD REPETITIVA
POLIMEROS
O O
=
=
HOOCRCOOROCRCOROH
(n1)
POLIESTER + (2n1) H2O

Limusa, pgina 187.
Esta es la reaccin general. Para los cierres, yo
me fijo en la unidad repetitiva del centro (de la
diapositiva anterior), entonces veo que a su
izquierda hay un monmero de cido y a su
derecha hay un monmero de alcohol.
POLIMEROS

OROOCRCO + 2n H2O
n
HOOCRCOOROOCRCOOROH
(n1)
POLIESTER + (2n1) H2O

POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA
Se efecta con monmeros que tienen doble

enlace carbonocarbono y carbonooxgeno.
Tambin, se efecta con teres cclicos como los
xidos de etileno y de propileno.

1, Editorial Limusa, pgina 187. Aqu, tambin dice que los aldehdos como el
formaldehdo (tiene doble enlace carbono oxgeno) se polimerizan de esta manera,
por eso es que le he agregado al texto de Wittcoff el enlace C=O.
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA (cont.)
Los polmeros de adicin tienen los mismos

tomos en el monmero y en la unidad
repetitiva.
No hay liberacin de molculas sencillas
durante el proceso.
POLIMEROS
n CH2=CHX ( CH2CH )
n
X
POLIMEROS
Se caracteriza porque los

intermedios del proceso (radicales
libres, iones o complejos
metlicos) son transitorios y no
pueden aislarse.
POLIMEROS
Se desarrolla de manera rpida, a diferencia del
proceso lento de polimerizacin escalonada.
Los pasos de propagacin y terminacin son
muy rpidos. Una vez iniciada una cadena, las

Editorial Limusa, pgina 194. En la pgina 196, dice que las reacciones de propagacin
en las polimerizacin por crecimiento en cadena son muy rpidas y las cadenas se
construyen en menos de un segundo.
POLIMEROS

unidades de monmero se van aadiendo
a ella con gran rapidez y el peso molecular
de esa unidad aumenta en fracciones de
segundo.

El tiempo de reaccin prolongado tiene poco efecto sobre el peso molecular,
pero si permite obtener mayores rendimientos (pgina 194 y 195).
POLIMEROS
La reaccin en cadena normalmente consta de al
menos tres etapas que se suceden rpidamente:
1) La iniciacin (activacin)
2) La propagacin (crecimiento)
3) La terminacin (cierre)
Editorial Limusa, pgina 194, dice que cualquiera que sea el mecanismo (radicalario,
inico o de complejo metlico) que sigue la polimerizacin en cadena, esta siempre
consta de las etapas de iniciacin, propagacin y terminacin.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 838. Una vez
que se han iniciado, esta reacciones producen de una vez la molcula final, con la
longitud que hubiere de corresponder segn las condiciones de trabajo.
POLIMEROS
Las reacciones de crecimiento en

cadena necesitan de un iniciador
para comenzar el crecimiento.
POLIMEROS
El iniciador puede ser:

Un catin
Mecanismo inico
Un anin
Un radical libre (Mecanismo radicalario)
Un catalizador de coordinacin
La polimerizacin en cadena por radicales libres es el mtodo de mayor importancia
industrial, pues la mayora de los plsticos, los elastmeros y alguna fibras se fabrican
por este mtodo (pgina 321).
1, Editorial Limusa, pgina 194, dice que la polimerizacin se pone en marcha
mediante un iniciador de cadena que convierte una molcula de monmero en radical
libre o en ion, o mediante algn catalizador que convierte el monmero en un
complejo metlico.
Por lo ledo en Wittcoff, en realidad el iniciador no es un anin, catin o radical libre,
sino una sustancia que se convierte en ion o en radical libre y luego convierte una
primera molcula de monmero en ion o radical libre. En el caso ultimo, el iniciador si
es un catalizador de coordinacin que convierte el monmero en un complejo
metlico. Entonces, aclarando aun ms, para el caso de la polimerizacin por radicales
libres, el iniciador se descompone generando un radical libre iniciador que es el que
ataca a una primera molcula de monmero y lo convierte en un radical libre.
Tambin, si bien el iniciador no es un ion o un radical libre (al inicio), pero una vez
generado el ion o el radical libre, estos inician la reaccin atacando a la primera
molcula de monmero, y por esto tambin se dice que el iniciador puede ser un ion
o un radical libre (como en la diapositiva).
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES

LIBRES
La iniciacin con radicales libres es

el mtodo ms empleado para la
produccin de polmeros.
POLIMEROS

LIBRES (cont.)
H. Wittcoff, B.
Reuben;
PRODUCTOS
QUIMICOS
ORGANICOS
INDUSTRIALES,
Volumen 1,
Editorial
Limusa, pgina
206.
Esta diapositiva
es para graficar
lo dicho en la
diapositiva
anterior.
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Es una reaccin rpida que consta de las etapas
de la reaccin en cadena:
1) Iniciacin
2) Propagacin
3) Terminacin

POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES LIBRES
INICIACION
La iniciacin de una cadena por radicales libres se
produce por adicin de un radical libre iniciador (R) a
una molcula de monmero.
El radical libre se produce por la descomposicin del
iniciador.
La pgina 327 dice que el radical libre que se produce por descomposicin del catalizador
no debe ser llamado catalizador, aunque a menudo se utiliza este trmino para referirse a
l.
POLIMEROS

R. Seymour,
LIBRES INICIACION (cont.)
INTRODUCCI
ON A LA

QUIMICA DE
LOS
I 2 R
POLIMEROS, Iniciador Radical libre
Editorial
Revert, S.A., iniciador
Espaa,
1995,
pginas 327
y 328. R + M RM
Monmero Nuevo radical
libre
POLIMEROS
INICIACION (cont.)
La velocidad de descomposicin de los iniciadores

depende del disolvente y de la temperatura de
polimerizacin.
En la siguiente tabla se dan varios iniciadores de uso
comn:

Espaa, 1995, pginas 321 y 326.
POLIMEROS

LIBRES INICIACION (cont.)
INICIADOR DISOLVENTE
Fenilazo-trifenilmetano Benceno
Hidroperxido de terc-butilo Benceno
Perxido de acetilo Benceno
Perxido de benzoilo (BPO) Benceno
Perxido de cumilo Benceno
Perxido de lauroilo Benceno
Perxido de terc-butilo (TBP) Benceno
pgina 326.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE
SINTESIS ORGANICA, pgina 843, dice que la
polimerizacin en cadena son aceleradas por
sustancias como perxidos inorgnicos (perxido de
hidrgeno), perxidos orgnicos (perxido de
acetilo y perxido de benzoilo solubles en
hidrocarburos)) y sales de percidos (perborato de
potasio y persulfato de potasio solubles en agua).
POLIMEROS
LIBRES PROPAGACION
Es la adicin de un nuevo radical libre a otra
molcula del monmero (mediante un proceso
exotrmico), y la repeticin sucesiva de este
proceso.

POLIMEROS
LIBRES PROPAGACION (cont.)
M
RM + M RMM RMMM
Monmero Nuevo radical Nuevo radical
libre libre
RM + nM RMnM
Cadena de radical libre
en crecimiento
POLIMEROS
LIBRES PROPAGACION (cont.)
La secuencia habitual en la reaccin de
propagacin con radicales libres es la de cabeza
a cola.
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 197, dice que en
monmeros asimtricos, como el cloruro de vinilo o el estireno, puede
haber propagacin cabeza con cola, propagacin cabeza con cabeza, o
adicin totalmente aleatoria. La propagacin cabeza con cabeza casi
nunca ocurre porque el electrn desapareado del radical libre casi
siempre se coloca en el extremo CHX de la molcula de monmero,
ya que tiene mejor oportunidad de deslocalizarse en este sitio. El
radical libre es ms estable de este modo. Casi siempre se observa
polimerizacin cabeza con cola y slo algn monmero se coloca en
ocasiones cabeza con cabeza.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA,
pgina 846, dice que la manera de crecer de un monmero
monosustituido del etileno conduce a dos disposiciones distintas de
los sustituyentes en la cadena. El monmero puede adicionarse segn
disposicin cabeza con cabeza o cabeza con cola. Experimentalmente
se ha podido demostrar que, en la mayora de las polimerizaciones y
copolimerizaciones, la adicin cabeza con cola es la preponderante,
hay, no obstante, unos pocos casos en que la configuracin preferida
es la de cabeza con cabeza.
POLIMEROS

LIBRES TERMINACION
La terminacin del crecimiento de
las cadenas se produce por tres
procesos:

POLIMEROS
LIBRES TERMINACION (cont.)
Acoplamiento (apareamiento, copulacin)
Desproporcionamiento (desequilibrio
estructural)

P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 847,
dice que el acoplamiento y el desequilibrio estructural tienen lugar por colisin
entre dos cadenas en crecimiento.
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES LIBRES TERMINACION
(cont.)
Transferencia de cadena
Intra o intermolecularmente (genera ramificacin)
Agente de transferencia de cadena (provoca
terminacin de la cadena)

La transferencia de cadena se produce cuando se transfiere un tomo de hidrgeno
(que no pertenece a un monmero terminal de una cadena en crecimiento) intra y/o
intermolecularmente, provocando ramificacin. Tambin, cuando se adiciona una
sustancia que cede un tomo de hidrgeno, un tomo de halgeno o un grupo OH,
provocando el cierre de la cadena; a dicha sustancia se le llama agente de
transferencia de cadena.
POLIMEROS
ACOPLAMIENTO
La terminacin de las cadenas de radicales
libres en crecimiento se produce normalmente
por acoplamiento de macrorradicales.
POLIMEROS
El apareamiento se produce cuando dos

radicales libres en crecimiento chocan cabeza
con cabeza para formar una molcula estable
con peso molecular igual a la suma de los pesos
moleculares individuales de los radicales.

POLIMEROS
Ca Ca
RMnM + RMnM
Cadena de radical libre Cadena de radical libre
en crecimiento en crecimiento
RM(n + 1) M(n + 1)R

Polmero muerto
pgina 330. Los dos macrorradicales se unen en
configuracin cabeza a cabeza.
Limusa, pgina 197, dice que la terminacin por
apareamiento forma estructura cabeza con cabeza.
Cadena de radical libre en crecimiento =
macrorradical
POLIMEROS
TERMINACION (cont.)
DESPROPORCIONAMIENTO
La terminacin de una polimerizacin por radicales
libres tambin puede producirse por
desproporcionamiento.
En la pgina 335 dice que el desproporcionamiento es un proceso de transferencia
de cadena. Pero, para no confundir, tomo como referencia lo de Wittcoff, pgina 196
POLIMEROS
(cont.)
Implica la transferencia de un tomo de hidrgeno del extremo

de una cadena en crecimiento al radical libre del extremo de
otra cadena en crecimiento, quedando uno de los polmeros
muerto con un extremo de la cadena insaturado.

P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 847, dice que
el desequilibrio estructural produce un enlace terminal insaturado en una de las
molculas y otro saturado en la otra.
POLIMEROS
H
RMnM + RMnM
Cadena de radical libre Cadena de radical libre
en crecimiento en crecimiento
RMn=M + RMnMH
Polmero muerto Polmero muerto
331.
Aclaro que los dos macrorradicales son iguales, sino que
el primer radical (color verde) lo he puesto de esta
manera para mostrar uno de sus hidrgenos que es
transferido al otro macrorradical (color morado).
Otra aclaracin es que, en el primer polmero muerto
(color verde) no es que el ltimo monmero est
enlazado al penltimo por enlace doble, sino que lo
pongo de esta manera para dar a entender que en el
extremo de esta cadena (en el ltimo monmero) existe
un enlace doble.
POLIMEROS
TERMINACION (cont.)
TRANSFERENCIA DE CADENA
Cuando el desproporcionamiento tiene lugar inter o
intramolecularmente a partir de un tomo de
hidrgeno que se halla a una cierta distancia del

La forma de cierre descrita en esta diapositiva es por transferencia de cadena,
especficamente por transferencia intra o intermolecular de un tomo de hidrgeno
POLIMEROS
final de la cadena, se producir

una ramificacin. As, el LDPE que
se obtiene por polimerizacin en
cadena por radicales libres a
presiones muy
POLIMEROS
altas, es un polmero muy

ramificado al producirse ambos
tipos de transferencia de cadena
durante la polimerizacin de
etileno a altas presiones.
POLIMEROS
TERMINACION (cont.)
Transferencia de cadena intramolecular
Una molcula de polmero en crecimiento cuyo
extremo sea un radical libre se puede doblar para
formar un seudoanillo de seis miembros que facilita la

POLIMEROS
transferencia del radical libre de un extremo de

la cadena a otro tomo en el interior de la
cadena. El nuevo centro activo o punto de
ramificacin, es consecuencia de la sustraccin
de un tomo de
S.A., Espaa, 1995, pgina 335
POLIMEROS
hidrgeno del carbono 6 por el radical libre del

carbono 1. La cadena comienza a crecer en este
nuevo sitio dando como resultado neto una
ramificacin corta.
POLIMEROS
H
R(CH2CH2)nCHCH2CH2CH2CH2CH2
C6 C1
Macrorradical de etileno

Nuevo macrorradical de etileno

POLIMEROS

Nuevo macrorradical de etileno
+ n CH2=CH2
R(CH2CH2)nCH(CH2CH2)(n1)CH2CH2
CH2CH2CH2CH2CH3
LDPE con ramificacin de cadena corta
POLIMEROS
Transferencia de cadena intermolecular
Un radical polimrico en crecimiento

(macrorradical) puede sustraer un
tomo de hidrgeno de una cadena de
polmero (del cuerpo de la cadena) ya
terminada.
POLIMEROS
Esta cadena de polmero terminada
se convierte en radical, efectundose
una propagacin posterior en ngulo
recto a la cadena del polmero original
y dando lugar a una ramificacin larga.
POLIMEROS
H
CH + CH2
Cadena de LDPE muerto Macrorradical
CH + CH3

Nuevo macrorradical Polmero muerto

POLIMEROS
CH + n CH2=CH2

Nuevo macrorradical
CH (CH2CH2)(n1)CH2CH2
LDPE con ramificacin de cadena larga

337. Aqu, tambin, dice que la transferencia de cadena
tambin puede realizarse con el monmero, el iniciador,
el disolvente o cualquier otro de los aditivos presentes en
el sistema de polimerizacin.
pgina 199, dice que la ramificacin puede ejercer un
efecto notable sobre las propiedades del polmero. Por
ejemplo, puede evitar que las molculas del polmero se
aproximen entre s y, por tanto, reducir la fuerza de
cohesin entre ellas. La ramificacin tambin puede
hacer ms difcil la formacin de cristales de polmero
POLIMEROS
(cont.)
TRANSFERENCIA DE CADENA
La terminacin de la cadena tambin puede realizarse utilizando
agentes de transferencia de cadena (reguladores del peso
molecular).

S.A., Espaa, 1995, pgina 338, dice que los agentes de transferencia de cadena
tambin son llamados reguladores (del peso molecular). Cuando se utilizan grandes
proporciones , se denominan telgenos, dado que producen polmeros de bajo peso
molecular (telmeros) en reacciones de telomerizacin
POLIMEROS
Los agentes de transferencia de

cadena se emplean para limitar el
peso molecular.
Estas son sustancias de las cuales
pueden sustraerse con facilidad
tomos de hidrgeno.
POLIMEROS
Muchos de los agentes de

transferencia de cadena ceden un
tomo de hidrgeno (fenol,
mercaptanos). Sin embargo, el
grupo hidroxilo es cedido por los
POLIMEROS
alcoholes alifticos. Muchos

compuestos halogenados ceden
tomos halgenos (tetracloruro de
carbono).
POLIMEROS
Un radical en crecimiento sustrae

un tomo de hidrgeno
preferentemente del agente de
transferencia de cadena y no de
otras molculas de polmero.
POLIMEROS
(cont.)
As se evita el problema de ramificacin, pero no el de bajo peso

molecular.
El agente de transferencia de cadena debe formar un compuesto
estable al perder un protn.

Cuando se dice que el agente de transferencia de cadena debe formar un compuesto
estable, al perder un tomo de hidrogeno, significa que, como en el caso del
dodecilmercaptano, este al perder un hidrgeno y convertirse en C12H25S , antes de
adicionarse a un monmero, debe reaccionar con otro identico a l, formando el
C12H25SSC12H25.
POLIMEROS
C12H25SH H + C12H25S
Dodecilmercaptano
2 C12H25S C12H25SSC12H25
Disulfuro de dodecilo
Esta diapositiva es un ejemplo de la transferencia
de cadena por el uso de un agente de transferencia
de cadena, como el dodecilmercaptano.
Limusa, pgina 199, dice que el dodecilmercaptano
(1dodecanotiol en la tabla) se emplea como
agente de transferencia de cadena en la
polimerizacin de polietileno de baja densidad.
POLIMEROS
La siguiente tabla muestra algunos

agentes de transferencia de
cadena:
POLIMEROS
AGENTES DE TRANSFERENCIA DE CADENA
Alcohol tercbutlico
2,6Diterc-butilfenol
1Dodecanotiol
Fenol
pMetoxifenol
1Naftalenotiol
1Octanotiol
Tetracloruro de carbono
Tetrabromuro de carbono
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
El peso molecular medio es

proporcional a la concentracin del
monmero e inversamente
proporcional a la raz cuadrada de
la concentracin del iniciador.
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES LIBRES (cont.)
Al aumentar la temperatura aumenta la concentracin

de radicales libres, y por tanto la velocidad de las
reacciones, pero disminuye el peso molecular medio.

1, Editorial Limusa, pgina 197, dice que si la velocidad de iniciacin es alta, la
concentracin de radicales libres (yo creo que se refiere a los producidos por
descomposicin del iniciador) es elevada, y esto producir polmeros de bajo peso
molecular. Para obtener polmeros de elevado peso molecular es necesario que la
velocidad de iniciacin sea baja y la velocidad de propagacin alta.
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Las siguientes tablas muestran

algunos monmeros que se
polimerizan por iniciacin de la
cadena con radicales libres:
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
MONOMERO TIPO DE INICIACION DE CADENA
Acetato de vinilo Radicales libres / Aninica
Acrilonitrilo Radicales libres / Aninica
Acrilato de metilo Radicales libres / Aninica
Butadieno Radicales libres / Aninica
Cloruro de vinilideno Radicales libres

pginas 334 y 336.
Acrilonitrilo : CH2=CHCN; Acrilato de metilo:
CH2=CHCOOCH3
El hecho de que estos monmeros sean
polimerizados con un iniciador generador de
radicales libres, no significa que algunos no se
puedan polimerizar con un iniciador catinico y/o
aninico, como lo muestra la tabla, por ejemplo
para el acrilonitrilo que se puede polimerizar
siguiendo un mecanismo de radicales libres y/o
aninico.
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
MONOMERO TIPO DE INICIACION DE CADENA
Cloruro de vinilo Radicales libres
Etileno Catinica / Radicales libres / Aninica
Estireno Radicales libres / Aninica
Metacrilato de metilo Radicales libres / Aninica
Tetrafluoretileno Radicales libres

POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Ejemplo: La polimerizacin por

radicales libres del estireno (S)
para fabricar poliestireno (PS).
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Iniciacin
O O O
=
=
=
COOC 2 CO
Perxido de benzoilo Radical libre benzoilo

R

O
=

CO + CO2
Radical libre fenilo
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 195. El
perxido de benzoilo al calentarse se descompone para dar
radicales benzoilo, algunos de los cuales eliminan dixido de
carbono para dar radicales fenilo.
ORGANICA, pgina 843, dice que el perxido de benzoilo, bajo
la accin del calor, se desdobla en dos radicales. Los benzoil- o
fenil- radicales al chocar con las molculas del monmero
producen los centros activos con los que se inicia la reaccin
en cadena.
Se puede concluir que, en el sistema de reaccion hay la
presencia de los dos tipos de radicales libres, el radical
benzoilo y el radical fenilo.
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Iniciacin (cont.)

+ CH2=CH CH2CH
Radical libre
de estireno
1995, pginas 327 y 239.
Limusa, pgina 195. Uno de los radicales libres
se aade entonces al monmero de una
molcula como el etileno, cloruro de vinilo o
estireno, para convertir ese monmero en
radical
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Propagacin
CH2CH + CH2=CH
Radical libre
de estireno CH2CHCH2CH
1995, pginas 328 y 241.
Limusa, pgina 195. El radical reacciona ahora
con otra molcula de monmero para dar un
radical libre de mayor tamao y este proceso de
propagacin en cadena se continua hasta que se
termina la cadena.
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Propagacin (cont.)
CH2CHCH2CH + CH2=CH
CH2CHCH2CHCH2CH
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Propagacin (cont.)
CH2CHCH2CHCH2CH
Macrorradical CH2CHCH2CH
de estireno
n
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Propagacin (cont.)
CH2CH + n CH2=CH
Radical libre de estireno
Macrorradical CH2CHCH2CH
de estireno
n
POLIMEROS
LIBRES (cont.)
Terminacin (por acoplamiento)
2 CH2CHCH2CH
n Poliestireno muerto
Macrorradical de estireno
CH2CH CHCH2
(n + 1) (n + 1)
POLIMEROS
Terminacin (por desproporcin)
H
CH2CHCHCH + CH2CHCH2CH
n n
Macrorradical de estireno Macrorradical de estireno
CH2CHCH=CH + CH2CHCH2CH2
n n
Poliestireno muerto Poliestireno muerto
POLIMEROS
EJERCICIO
Dos macrorradicales libres pueden

terminar por transferencia de un
tomo de hidrgeno de un extremo de
una cadena a un radical libre terminal
de otra cadena mediante un proceso
de transferencia de cadena llamado
desproporcin.
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
Ilustre mediante una reaccin esta

forma de terminacin en la
polimerizacin del etileno.
POLIMEROS
H
R(CH2CH2)nCHCH2 +
Macrorradical
R(CH2CH2)nCH2CH2
Macrorradical
R(CH2CH2)nCH=CH2 +
Polietileno R(CH2CH2)nCH2CH3
muerto
Polietileno
muerto
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA CON

CATALIZADOR DE COORDINACION
Catalizadores
ZieglerNatta
(Catalizadores de
Catalizadores
coordinacin)
complejometlicos
Catalizador
de Phillips
1995, pgina 293.
Limusa, pgina 214, dice que un tercer mtodo
para producir polimerizacin por crecimiento en
cadena es mediante el uso de catalizadores
complejometlicos
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA CON CATALIZADOR DE
COORDINACION (cont.)
El catalizador de coordinacin complejo

conocido como catalizador ZieglerNatta se
obtiene por combinacin de un compuesto de
un metal de transicin (IVVIII) (TiCl3)
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA CON CATALIZADOR DE COORDINACION
(cont.)
(catalizador) y un compuesto organometlico de un metal (IIII)

(Al(C2H5)3) (cocatalizador).
Los dos componentes del catalizador forman un complejo slido,
cuya estructura posible es:

1, Editorial Limusa, pgina 214. La pgina 216 dice que existen muchas sales de
metales de transicin, adems del tricloruro de titanio y el tetracloruro, y tambin
gran cantidad de compuestos organometlicos con los cuales se pueden combinar.
POLIMEROS

CATALIZADOR DE COORDINACION (cont.)
Complejo catalizador
ZieglerNatta
POLIMEROS

PREMIOS NOBEL DE
QUMICA 1963
K. Ziegler G. Natta
POLIMEROS

Los catalizadores ZieglerNatta
permiten la obtencin de polmeros
estereorregulares. Un polmero
estereorregular es aquel en que los
grupos sustituyentes se encuentran
orientados en forma regular en el
espacio.
POLIMEROS

Para la mayora de los monmeros

de vinilo, los catalizadores Ziegler
Natta polimerizan para dar
polmeros de forma
predominantemente isotctica.
POLIMEROS

En la catlisis ZieglerNatta se
utilizan condiciones suaves. A
temperaturas elevadas se pierde la
esteroespecificidad.
POLIMEROS

Se forman polmeros lineales, con

mayor fuerza de cohesin entre las
cadenas lineales. Tienen mayor
cristalinidad.
POLIMEROS

Para regular el peso molecular, se
aade hidrgeno para terminar la
reaccin.
Parte del HDPE y del PP se fabrican
utilizando catalizadores de Ziegler
Natta.
POLIMEROS

CATALIZADOR DE PHILLIPS
La mayor parte del HDPE se produce

utilizando un catalizador de Phillips,
el cual es un xido de cromo
soportado en slice.
El proceso de Phillips no puede
emplearse para fabricar PP.
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pginas 214 y 220. La
pgina 220 dice que con este sistema se pueden obtener polmeros de
mayor peso molecular que los que se obtienen por el mtodo Ziegler.
Es necesario incluir sustancias para detener el crecimiento de la
cadena, sustancias monofuncionales que se comportan como agentes
de transferencia de cadena y evitan la formacin de polmeros de peso
molecular demasiado alto, que no puedan manejarse. Adems, la
polimerizacin se efecta de manera que el polmero precipite como
polvo fino. El proceso Ziegler produce una masa fundida que solo
puede manejarse por extrusin en forma de cuerdas y cortando
posteriormente las cuerdas para obtener grnulos. En la actualidad, el
mtodo Phillips es el preferencial para obtener polietileno lineal.
El proceso de la Standard Oil de Indiana y el de Phillips no pueden
emplearse para fabricar polipropileno.
POLIMEROS
En las siguientes tablas se da una

lista de monmeros y los mtodos
para polimerizarlos:
POLIMEROS
Monmero Mecanismo de polimerizacin

O. M. o
Radical
Aninica Catinica catalizador
Frmula Nombre libre
ZN
CH2=CHCN Acrilonitrilo
CH2=CHCH=CH2 Butadieno
Alfa
CH2=C(CN)COOCH3 cianoacrilato
de metilo
CH2=CHC6H5 Estireno
POLIMEROS

O. M. o
Radical
Frmula Nombre libre
ZN
CH2=CH2 Etileno
Eteres
CH2=CHOR
vinlicos
CH2=C(CH3)2 Isobutileno
POLIMEROS

O. M. o
Radical
Frmula Nombre libre
ZN
Metacrilato
CH2=C(CH3)COOCH3
de metilo
CH2=CHCH3 Propileno
CO CH2
Vinilpirroli-
CH2=CHN
dona
CH2 CH2
POLIMEROS
O.M. = xido metlico
En la pgina 319, dice que el polibutadieno se obtiene por polimerizacin de
coordinacin compleja

O. M. o
Radical
Frmula Nombre libre
ZN
CH2=CHCH=CH2 Butadieno
Cloruro de
CH2=CHCl
vinilo
Cloruro de
CH2=CCl2
vinilideno
POLIMEROS

O. M. o
Radical
Frmula Nombre libre
ZN
Tetrafluor-
CF2=CF2
etileno
CH2=CHCONH2 Acrilamida
Fluoruro de
CH2=CHF vinilo

CH2=C(CH3)CH=CH2 Isopreno
POLIMEROS
ESTEREORREGULARIDAD (Tacticidad)
La estereogeometra de los polmeros de

adicin de los monmeros de vinilo 1 y 1,1
disustituidos se ha clasificado en tres
conformaciones para el grupo R:

POLIMEROS
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Forma isotctica
Forma sindiotctica
Forma atctica
POLIMEROS
Polmero Isotctico
Aquel en que todos los sustituyentes de un tipo

se encuentran hacia un lado del plano
determinado por la cadena del polmero.
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 215
POLIMEROS
H3C H
C=C
H
H ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Isotctico (cont.)
POLIMEROS
Polmero Isotctico (cont.)
H3C H
C=C
H H
POLIMEROS
Polmero Sindiotctico
Aquel en que los sustituyentes de un tipo se

encuentran alternadamente hacia uno y otro
lado del plano determinado por la cadena del
polmero.
Editorial Limusa, pgina 216
POLIMEROS
Polmero Sindiotctico (cont.)
POLIMEROS
H3C H
C=C
H H
POLIMEROS
Segn el tipo de catalizador

ZieglerNatta empleado, el
polmero es sindiotctico o
isotctico.
POLIMEROS
Las bajas temperaturas tienden a favorecer la

formacin de estructuras sindiotcticas.
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA ESTEREORREGULARIDAD
(cont.)
Polmero Atctico
Aquel en que los sustituyentes de un tipo se

encuentran distribuidos aleatoriamente (al azar) hacia
uno y otro lado del plano determinado por la cadena
del polmero.

POLIMEROS
Polmero Atctico (cont.)
POLIMEROS
Polmero Atctico (cont.)
H3C H
C=C
H H
POLIMEROS
POLIMEROS
Las polimerizaciones radicalarias

producen generalmente polmeros
atcticos.
Las polimerizaciones inicas
proporcionan polmeros isotcticos
o sindiotcticos.
POLIMEROS
La mayora de los polmeros

isotcticos y sindiotcticos son
cristalinos y poseen buenas
cualidades mecnicas.
POLIMEROS
Los polmeros atcticos no

acostumbran ser cristalinos, ni a
presentar buenas cualidades
mecnicas.
POLIMEROS
POLIMEROS
POLIMEROS
POLIMEROS DE CONDENSACION
Los siguientes son algunos
polmeros de condensacin
sintticos:

Revert, S.A., Espaa, 1995, pginas 247251.
Utilizar PLASTICS TECHNOLOGY HANDBOOK-Fourth Edition, Chapter 4, page 4-2
(BibliotecaLaptop) para reordenar los siguiente cuadros
POLIMEROS
POLIESTERES
Son polmeros de condensacin, fabricados por

reacciones de policondensacin, siendo comnmente
usados los mtodos de polimerizacin en fusin y
polimerizacin interfacial.
PLASTICS TECHNOLOGY HANDBOOK-Fourth Edition, Chapter 4, page 4-55 (Biblioteca

Laptop)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Tipos de polisteres:
Polisteres saturados
Polisteres insaturados
Resinas alqudicas
Policarbonatos
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS
Son el producto de la condensacin de:

un cido dicarboxlico (tereftlico,
adpico, etc.) y un glicol
Un dister de intercambio
(tereftalato de di metilo) y un glicol
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.)
Son el producto de la condensacin de

(cont.):
un cloruro dicido y un glicol
(etilenglicol, propilenglicol, etc.).
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Son polmeros lineales y

termoplsticos, ampliamente
utilizados para la fabricacin de
fibras textiles sintticas y tambin
pelculas, lminas flexibles y,
aplicaciones de moldeo.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Ejemplos:
Poli (tereftalato de etileno) (PET)
Poli (tereftalato de butileno) (PBT)
Poli (tereftalato de dihidroximetilciclohexilo) (Kodel)
PLASTICS TECHNOLOGY HANDBOOK-Fourth Edition, Chapter 4, pages 4-55, 57 y 58

(BibliotecaLaptop).
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLI (TEREFTALATO DE ETILENO) (PET)
Para su obtencin se utiliza como materias primas tereftalato de dimetilo

(DMT) o cido tereftlico (TPA).
K. Weissermel, H. J. Arpe; QUIMICA ORGANICA INDUSTRIAL,

pgina 381.
Leer ms en PRINCIPLES OF POLYMERIZATION-GEORGE
ODIAN, pages 93 y 94, BibliotecaLaptop.
Leer ms en PLASTICS TECHNOLOGY HANDBOOK-Fourth
Edition, Chapter 4, pages 4-55, 4-56 y 4-57 (Biblioteca
Laptop).
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
EG Producto
DMT
Transesterificacin intermedio
PET
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O O
H3COC COCH3 + 2 HOCH2CH2OH
DMT EG
O O
HOCH2CH2O C COCH2CH2OH +
Tereftalato de di (2hidroxietilo) 2 CH3OH

TRANSESTERIFICACION
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O O
n HOCH2CH2OC COCH2CH2OH
O O
C C OCH2CH2O +
n
PET
n HOCH2CH2OH
POLICONDENSACION EG
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
P. I.
TPA PET
P. I.
K. Weissermel, H. J. Arpe; QUIMICA ORGANICA
INDUSTRIAL, pginas 382 y 383. Las ventajas de la
esterificacin directa (TPA con EG), con respecto a
la transesterificacin (DMT con EG), es la ausencia
del metanol, un mayor rendimiento y mayor
velocidad de reaccin.
pgina 259.
P.I.= producto intermedio = tereftalato de di (2-
hidroxietilo)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O O
HOC COH + 2 HOCH2CH2OH
TPA EG
O O
HOCH2CH2O C COCH2CH2OH +
Tereftalato de di (2hidroxietilo) 2 H2O

ESTERIFICACION DIRECTA
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O O
HOC COH + 2 H2C CH2
O
TPA
O O EO
HOCH2CH2O C COCH2CH2OH
Tereftalato de di (2hidroxietilo)
ESTERIFICACION POR ETOXILACION

POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
El polister, que se obtiene en estado fundido:

se puede hilar en forma de fibras (Dacrn, Terilene)
se puede transformar en pelculas orientadas (Mylar)
K. Weissermel, H. J. Arpe; QUIMICA ORGANICA INDUSTRIAL, pgina 382.

S.A., Espaa, 1995, pgina 259 y 279.
P.H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 890.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Tg = 342 K (69C)
Es cristalino despus de la
orientacin (placa estirada) y
transparente.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
La fibra de polister es resistente al

estirado y al encogimiento, fcil de
teir, secado rpido, resistente a la
mayora de sustancias qumicas, fcil
de lavar, resistente a las arrugas.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Tienen muy baja retencin de humedad y producen

sensacin de fro.
Adquieren rpidamente una carga esttica que atrae
partculas de suciedad.
Estas son desventajas.
Cuando dice que producen sensacin de fro, cuando sabemos que los pantalones
polares hechos de PET son abrigadores, debe ser cuando estn puros, es decir no
mezclados con algodn que como se los utiliza para la confeccin de ropa.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones:
en forma de pelculas orientadas
de mayor grosor para la
fabricacin de recipientes para
bebidas gaseosas y otros
lquidos.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones (cont.):
ropa de planchado permanente: faldas,
camisas, pantalones, blusas, ropa
interior.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
hilos para coser, cuerdas, cuerdas de
neumticos, redes de pescar.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
alfombras, tapetes, cortinas, sabanas,
fundas de almohada.
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Reciclaje de PET para la obtencin

de fibras textiles.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS
Una resina de polister insaturado

es un polmero lineal cuya cadena
tiene dobles enlaces etilnicos.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
Se obtiene por policondensacin en masa (mtodo de

fusin) de un cido (maleico, fumrico) o anhdrido
dicarboxlico insaturado (maleico), un cido
Editorial Limusa, pgina 84 .
PLASTICS TECHNOLOGY HANDBOOK-Fourth Edition, Chapter 4, pages 4-59 y 4-62
(BibliotecaLaptop).
P.H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 891, 892 y
893.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
(ftlico, isoftlico, adpico) o

anhdrido dicarboxlico saturado
(ftlico) y un glicol (etilenglicol,
dietilenglicol, propilenglicol).
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
H H H COOH HC CH
C=C C=C
HOOC COOH HOOC H OC CO
O
Acido maleico Acido fumrico
Anhdrido
maleico
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
COOH HOOC COOH
COOH
Acido ftlico Acido isoftlico
HOOC(CH2)4COOH
Acido adpico
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
HOCH2CH2OH
O
=
Etilenglicol
C
O HOCH2CH2OCH2CH2OH
C
=
Dietilenglicol
O
Anhdrido CH2CHCH3
ftlico Propilenglicol
OH OH
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
El tratamiento subsiguiente del
polister no saturado con estireno y
un perxido produce un termofijo
slido en el cual las cadenas de
polister se encuentran cruzadas
con cadenas de poliestireno.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
La mayor parte se utilizan con

cargas de las cuales la ms comn
es la fibra de vidrio, con lo cual se
construyen cascos de fibra de
vidrio para botes pequeos. Otra
parte se utiliza
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
en carroceras automotrices y de
vehculos espaciales.
Tambin se le utiliza para fabricar
placas para paredes, puertas para
duchas.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Ejemplo: la condensacin del anhdrido

ftlico (PA) y el anhdrido maleico (MA) con
etilenglicol (EG). El polister insaturado
puede disolverse en estireno y utilizarse
como resina de reticulacin para la
fabricacin de plsticos reforzados con
fibra de vidrio.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Ejemplo: la condensacin del anhdrido

ftlico (PA) y el anhdrido maleico (MA) con
propilenglicol. El polister insaturado
puede disolverse en estireno y utilizarse
como resina de reticulacin para la
fabricacin de plsticos reforzados con
fibra de vidrio.
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Uno de los polisteres insaturados se obtiene por condensacin

de EG y MA. Este polister puede disolverse en estireno y
utilizarse como resina de reticulacin para la fabricacin de
plsticos reforzados con fibra de vidrio.

En realidad, segn lo que se dice en Seymour y en Wittcoff, los polisteres
insaturados se obtienen por condensacin de un cido (o un anhdrido)
dicarboxlico insaturado, un cido (o un anhdrido) dicarboxlico saturado y un glicol.
Pero en el ejemplo de Seymour-258 se policondensa solo al EG y al MA, como en
George Odian, PRINCIPLES OF POLYMERIZATION, pages 118 y 119.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
Escriba las reacciones para la

obtencin de la resina de polister
curada.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
n HC CH n CH2CH2
+
OC CO OH OH
O EG
MA
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
O O
n HOCCH=CHCOCH2CH2OH
O O
CCH=CHCOCH2CH2O + n H2O
n
O O
OCCH=CHCOCH2CH2
n
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
O O
OCCH=CHCOCH2CH2 +
n
H2C=CH
Estireno
(H2CCH)n
O O
OCCHCHCOCH2CH2
n
O (H2CCH)n O
OCCHCHCOCH2CH2
n
(H2CCH)n
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS
Se sintetizan por condensacin de
cidos dicarboxlicos (ftlico, maleico,
adpico, sebcico) o anhdridos
dicarboxlicos (ftlico, maleico) y
alcoholes trihidroxlicos (glicerina) o
superiores (pentaeritrita).
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
La reaccin conduce a la formacin de grandes
molculas reticuladas y, por tanto, de resinas
insolubles e infusibles.
P.H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 887.

Dejar como trabajo: las resinas alqudicas modificadas (P.H. Groggins, PROCESOS
INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 888 y 889; H. Wittcoff, B. Reuben;
PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 2, Editorial Limusa, pginas
37, 178183)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
La reaccin del anhdrido ftlico

(PA) con la glicerina conduce a un
producto llamado gliptal.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O
=
C
O + HOCH2CHCH2OH
C
=
O OH
Anhdrido Glicerina
ftlico
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O O
=
=
C C OCH2CHCH2O + H2O
OH
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O O
=
=
C C OCH2CHCH2O +
OH
OH
OCH2CHCH2O C C
=
=
O O
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O O
=
=
C C OCH2CHCH2O
+ H2O
O
OCH2CHCH2O C C
=
=
O O
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Son utilizados en la industria de
barnices, porque mejoran la
resistencias al impacto, al agua y a
la luz, de los esmaltes y lacas.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Tambin se utilizan para la

fabricacin de pinturas para
recubrimientos.
Son parte de la composicin de
productos para laminar (resinas
U/F, M/F) y adhesivos.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS
Los principales procesos para la
manufactura de los policarbonatos
son:
Laptop).
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
fosgenacin interfacial del
bisfenol A
transesterificacin del bisfenol A
con el carbonato de difenilo
fosgenacin en solucin del
bisfenol A
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Policondensacin interfacial
Los PC son polisteres que se fabricaron
originalmente por este mtodo y al presente es
el proceso ms importante para su produccin.
Espaa, 1995, pgina 260. Aqu, tambin dice que los PC se venden con los nombres
comerciales de Lexn y Merln.
Laptop
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Policondensacin interfacial (cont.)
Se pone en contacto una solucin

acuosa de la sal disdica del
bisfenol A [(2,2bis (4hidroxifenil)
propanol] con fosgeno en cloruro
de metileno.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
CH3 O
n NaO C ONa + n ClCCl
CH3 Fosgeno
Sal de sodio del bisfenol A
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
CH3 O
O C OC + 2n NaCl
CH3
n
CH3 O
Policarbonato C OCO
CH3
n
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Transesterificacin
Los PC tambin pueden fabricarse

por intercambio de steres entre
el carbonato de difenilo y el
bisfenol A, a una temperatura
aprox. de 300C.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Transesterificacin (cont.)
Policarbonato
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Policondensacin en solucin
HCl
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
El PC es un termoplstico amorfo,
transparente, de extraordinaria
tenacidad, con alta resistencia al
impacto, buena estabilidad
trmica, autoextinguible y baja
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
absorcin de la humedad. Tiene

excelente estabilidad dimensional
Presentan la desventaja de rayarse
con facilidad.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones: biberones, como
vidrios de ventanas, lminas para
letreros publicitarios,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones (cont.): gabinetes
ligeros y resistentes al impacto
para electrodomsticos,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones (cont.): partes para
automviles, mscaras para
bomberos,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones (cont.): cascos de
futbol, en vehculos de nieve,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones (cont.): parabrisas,
lentes, binoculares,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones (cont.): M.P. para CD,
DVD, cristales antibalas,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones (cont.): escudos
antidisturbios.
POLIMEROS
ACTIVIDAD
El policarbonato para envases y

biberones.
POLIMEROS
POLIAMIDAS
ALIFATICAS
(Nylons)
Poliamidas
AROMATICAS
(Aramidas)
POLIMEROS
NYLONS
Son poliamidas obtenidas a partir

de monmeros no sustituidos y sin
ramificaciones.
Son producidos por:
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Autocondensacin de un
aminocido o una lactama
(amida cclica) Nylon x
Policondensacin de una
diamina y un cido dicarboxlico
Nylon x,y
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
La estructura del nylon x, es:

O
NH(CH2)(x1)C
n
x: nmero de tomos de carbono en la
unidad repetitiva
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
La estructura del nylon x,y es:
O O
NH(CH2) xNHC(CH2)(y2)C
x: nmero de tomos de carbono de lan
diamina
y: nmero de tomos de carbono del cido
dicarboxlico
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Los nylons producidos son

utilizados para:
la produccin de plsticos (10%)
la produccin de fibras
(principalmente)
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Son las ms resistentes y duras de

todas las fibras.
Son estables al calor.
Son hidrofbicos, por lo que se
secan con rapidez despus del
lavado.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Tienen resistencia excepcional a
los disolventes, a los productos
qumicos y a la abrasin.
Excelente estabilidad dimensional
y bajo coeficiente de friccin, por
lo que son ideales para engranes.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Son degradados por la luz UV.
Las prendas de nylon blancas
tienden a amarillarse con el
tiempo.
No tienen buena percepcin al
tacto y producen una sensacin de
frio y humedad.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Aplicaciones:
Las fibras de nylon se utilizan
para cuerdas de neumticos,
fajas transportadoras, telas para
filtros.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Cables, cordones, pantimedias
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Alfombras, mangueras.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Como plstico, es sustituto del
metal en cojinetes, levas,
engranajes, rodamientos,
cubiertas de cables.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
CUBIERTA DE CABLE
RODAMIENTOS
ENGRANAJES
COJINETES
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Poliamida Punto de fusin (C)

Nylon 4
Nylon 6 230
Nylon 7 223
Nylon 11 188
Nylon 12 180
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
continuacin
Poliamida Punto de fusin (C)

Nylon 6,6 265
Nylon 6,8 240
Nylon 6,9
Nylon 6,10 225
Nylon 6,12 212
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Mencione los nombres y frmulas

de las materias primas de partida
para la obtencin de los diversos
tipos de nylons de la tabla anterior.
POLIMEROS
NYLON 6 (Perln)
Se obtiene mediante polimerizacin
(autocondensacin) por apertura de anillo de la
caprolactama.

S.A., Espaa, 1995, pginas 262 y XX.
K. Weissermel, H. J. Arpe; QUIMICA ORGANICA INDUSTRIAL, Editorial Revert, 1981,
pgina 237. Aqu, se le da el nombre comercial de Perln al nylon 6.
Manas Chanda, Salil K. Roy; PLASTICS TECHNOLOGY HANDBOOK, Fourth Edition, CRC
Press, 2007, page 4-73
POLIMEROS
NYLON 6 (cont.)
CH2
H2C NH
H2O
C =O
H2C CH2
CH2 H2NCH2CH2CH2CH2CH2COOH
Caprolactama
Acido aminocaproico
POLIMEROS
NYLON 6 (cont.)
n H2NCH2CH2CH2CH2CH2COOH
O
H NH(CH2)5C OH + (n1) H2O
n
Nylon 6
POLIMERIZACION
POLIMEROS
NYLON 6 (cont.)
Entre las molculas (cadenas)

polimricas de nylon 6 se
establecen enlaces puentes de
hidrgeno, lo que hace que las
fibras sean ms fuertes que los
plsticos.
POLIMEROS
NYLON 6 (cont.)
Tambin se puede obtener por

polimerizacin aninica de anillo
abierto de la caprolactama,
mediante un mecanismo en
cadena con iniciadores inicos.
POLIMEROS
NYLON 6,6
Se forma por policondensacin de

la hexametilendiamina (HMDA)
con el cido adpico (AA).
POLIMEROS
NYLON 6,6 (cont.)
Su obtencin se efecta en dos

fases:
1ro Formacin de una sal por
reaccin de la HMDA y el AA
2do Descomposicin trmica de la
sal
POLIMEROS
NYLON 6,6 (cont.)
H2N(CH2) 6NH2 + HOOC(CH2)4COOH

HMDA AA
OOC(CH ) COO + H N(CH ) NH +

2 4 3 2 6 3
Adipato de hexametilendiamonio
(Sal de nylon 6,6)
NEUTRALIZACION
POLIMEROS
NYLON 6,6 (cont.)
n OOC(CH ) COO + H N(CH ) NH +

2 4 3 2 6 3
2H 2H
270 300C
O O
HN(CH2)6NHC(CH2)4C + 2n H2O
n
Nylon 6,6
POLIMERIZACION
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Escriba la reaccin general de

obtencin del nylon 6,6; teniendo
en cuenta los cierres de las
cadenas de polmero. La reaccin
debe estar correctamente
balanceada.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
n H2N(CH2) 6NH2 + n HOOC(CH2)4COOH
HOOC(CH2)4CO
O O
HN(CH2)6NHC(CH2)4C
(n1)
HN(CH2) 6NH2
+ (2n1) H2O
POLIMEROS
NYLON 6,6 (cont.)
Aplicaciones: el nylon moldeado,

se utiliza para fabricar cuchillas de
cortar csped, ruedas de bicicleta,
toldos de tractor, esques de
motonieve, ruedas de patn,
cojinetes, etc.
POLIMEROS
NYLON 6,6 (cont.)

POLIMEROS
NYLON 6,6 (cont.)

RUEDA DE PATIN
COJINETE
POLIMEROS
ARAMIDAS
Son poliamidas aromticas que se

obtienen por condensacin
interfacial de diaminas aromticas
con cloruros de cidos
dicarboxlicos aromticos.
POLIMEROS
ARAMIDAS (cont.)
Tienen una alta Tg (>300C) y

pueden ser calentados sin
descomposicin a temperaturas
que exceden los 500C.
POLIMEROS
ARAMIDAS (cont.)
Entre las principales fibras
aramdicas, tenemos:
Nomex (poli (m
fenilenisoftalamida))

Kevlar (poli (p
fenilentereftalamida))
PABHTX500
POLIMEROS
ARAMIDAS NOMEX
Se elabora por polimerizacin

interfacial entre la m
fenilendiamina (disuelta en agua) y
el cloruro de isoftaloilo (disuelto
en cloroformo).
POLIMEROS
ARAMIDAS NOMEX (cont.)
n H2N NH2 + n ClC CCl

O O
mFenilendiamina Cloruro de isoftaloilo
HN NHC C + 2n HCl
O O
n
POLIMEROS
Es un polmero muy cristalino, resistente a la temperatura.

Se hila en forma de fibras que se utilizan en telas para uniformes
de bomberos y trajes para pilotos de carreras.
Editorial Limusa, pgina 113. El Nomex tiene una mejor resistencia a las temperaturas
elevadas que el nylon 6,6. La razn aparente de esto es la presencia en la molcula de
dos grupos fenilo por unidad que se repite. Una regla general al disear polmeros
resistentes a la temperatura es introducir a la cadena del polmero tantos grupos fenilo
como sea posible.
En la pgina 143 dice que el Nomex es un nylon retardante de fuego.
POLIMEROS

POLIMEROS
ARAMIDAS KEVLAR
Es producido por la reaccin de la

pfenilendiamina con cloruro de
tereftaloilo.
POLIMEROS
ARAMIDAS KEVLAR (cont.)
n H2N NH2 + n ClC CCl

O O
pFenilendiamina
Cloruro de tereftaloilo
HN NHC C + 2n HCl
O O n
POLIMEROS
Las fibras de Kevlar son tan fuertes

como el acero pero tienen un
quinto de su peso, por lo que son
convenientes como cordaje de
llantas y chalecos balsticos.
POLIMEROS

POLIMEROS
POLIMEROS DE ADICION
Las siguientes tablas muestran una

serie de polmeros de adicin
importantes:
POLIMEROS
POLIMEROS DE ADICION (cont.)

NOMBRE UNIDAD REPETITIVA MONOMERO
HDPE lineal (CH2CH2)

n
CH2=CH2
LDPE ramificado (CH2CH2)

n
CH2=CH2
(CH2CH)
Polipropileno n CH2=CHCH3
CH3
(CH2CH)
PVC n CH2=CHCl
Cl
POLIMEROS

Cl
Poli (cloruro de
vinilideno)
(CH2C)
n
CH2=CCl2
Cl
(CH2CH)
Poliestireno n CH2=CH
(CH2C=CHCH2) CH2=CCH=CH2
Policloropreno n
Cl Cl
(CH2CHCH2CH=CHCH2)
n CH2=CH
SBR
CH2=CHCH=CH2
POLIMEROS

F F
Tefln (CC) CF2=CF2
n
F F
H3C H
C=C
CH2=CCH=CH2
Poliisopreno
H2C CH2n CH3
(CH2CH)
Poliacrilonitrilo n CH2=CHCN
CN
Poli (acetato (CH2CH)n
CH2=CHOOCCH3
de vinilo) OOCCH3
POLIMEROS
POLIETILENO (PE)
Existen tres tipos de procesos para

la fabricacin de polietileno:
Polimerizacin a alta presin
Polimerizacin a presin
intermedia
Polimerizacin a baja presin
POLIMEROS
POLIETILENO (PE) (cont.)

Es el primer proceso
inventado.
Produce PE con muchas
ramificaciones en las cadenas
y, por tanto, baja densidad.
POLIMEROS

(cont.)
El PE tiene bajo nivel de
cristalinidad.
Usa presiones entre 1000 y
3000 atm, y temperaturas
elevadas (aprox. 300 C).
POLIMEROS

(cont.)
Utiliza un iniciador generador
de radicales libres.
La reaccin es fuertemente
exotrmica.
POLIMEROS

(cont.)
Para controlar el PM se usan
agentes de transferencia de
cadena, tales como alcanos,
olefinas, cetonas, aldehdos, o
hidrgeno.
POLIMEROS

Produce PE con muy poca o
ninguna ramificacin en las
cadenas y, por tanto, alta
densidad.
El PE tiene alto nivel de
cristalinidad.
POLIMEROS

(cont.)
Usa presiones entre 15 y 60
Kg/cm2, y temperaturas entre
50 y 100C.
Utiliza catalizadores Ziegler
Natta.
POLIMEROS

(cont.)
El medio de reaccin suele ser
un disolvente que es un
hidrocarburo aliftico inerte
(hexano, isooctano,
ciclohexano).
POLIMEROS
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD RAMIFICADO

(LDPE)
LDPE = low density polyethylene
Es un homopolmero
termoplstico
Apariencia: slido ceroso
Cristalinidad: 50 % (aprox.)
Punto de fusin: 115C (aprox.)
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Una molcula de polietileno ramificado de baja densidad (LDPE)

POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Densidad: 0.92 0.94 g/cm3

Presenta extensiones de cadena o
ramas de secuencias de polietileno
en diversos puntos de ramificacin,
espaciados irregularmente a lo
largo de la
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
cadena del polmero. El nmero de

ramas puede variar entre 1 por
cada 20 grupos metileno hasta 1
por cada 100 de dichos grupos.
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Se obtiene por polimerizacin en

cadena de etileno a alta presin
(aprox. 1200 atm y 200C) iniciada
por radicales libres (oxgeno o
perxido).
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Iniciacin

I 2 R
Iniciador Radical libre
iniciador
R + CH2=CH2 RCH2CH2
Etileno Nuevo radical libre
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Propagacin
RCH2CH2 + n CH2=CH2
RCH2CH2CH2CH2
n
Macrorradical de etileno
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Terminacin (Agente de transferencia de cadena)
RCH2CH2CH2CH2 + RSH
n Mercaptano
RCH2CH2CH2CH2H + RS
n
LDPE
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
n CH2=CH2 n CH2CH2
Etileno
CH2CH2
n
LDPE
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Propiedades (pelcula fina):
Transparente (no cristalino)
Flexible (sin plastificantes)
Qumicamente inerte, resistente a
cidos y bases
Se envejece por exposicin a la luz y
al oxgeno
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Propiedades (pelcula fina) (cont.):

Alta resistencia al desgarro y a la
humedad
Es impermeable pero porosa al
oxgeno y a algunos otros gases
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Mtodos de procesamiento: se
procesa con facilidad por
Inyeccin
Soplado
Extrusin
Rotomoldeo.
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
Aplicaciones:
Se transforma en pelculas para
la fabricacin de bolsas de
desperdicio, envolturas para
alimentos, cortinas, manteles,
como material de
POLIMEROS

(LDPE) (cont.)
recubrimiento en agricultura y
construccin.
Aislante de cables
Botellas
POLIMEROS
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE)
HDPE = high density polyethylene

Es un homopolmero termoplstico
Es un plstico duro (ms que el
LDPE) y resistente a la traccin
Cristalinidad: > 90 % (opaco)
Punto de fusin: 135C (aprox.)
POLIMEROS
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE) (cont.)
Densidad relativa: ~ 0.96

Es un polmero lineal que se
obtiene por polimerizacin de
etileno en presencia de los
catalizadores de Ziegler Natta o
de Phillips.
POLIMEROS
Una molcula de polietileno lineal de

alta densidad (HDPE)
POLIMEROS
Se le puede copolimerizar con pequeas cantidades de un

comonmero como el propileno, el 1buteno o el 1hexeno.
Aplicaciones:
Recipientes y tapas
Volumen 2, Editorial Limusa, pgina 65. Esta copolimerizacin se efecta para
evitar el agrietamiento por tensiones del ambiente del homopolmero HDPE. Esta
copolimerizacin disminuye la densidad.
En un trabajo de POLIMEROS (diapositiva 7) dice que, la densidad del HDPE se
controla en el proceso de manufacturacin mediante la cantidad de comonmero
aadido al reactor. Los comonmeros comunes usados con el etileno en el HDPE
son el propileno, buteno, hexeno y octeno
POLIMEROS
Botellas (paredes delgadas)
Juguetes, recipientes y tapas
Tuberas y conductos
Aislantes de cables
POLIMEROS
RECIPIENTES
TUBERIAS JUGUETES
POLIMEROS
Los polietilenos se clasifican

principalmente en base a su
densidad (de acuerdo al cdigo
ASTM) como:
POLIMEROS

ACRONIMO NOMBRE
UHMWPE Ultra high molecular weigth polyethylene
HMWHDPE High molecular weigthhigh density polyethylene
HDPE High density polyethylene
MDPE Medium density polyethylene
LDPE Low density polyethylene
VLDPE Very low density polyethylene
ULDPE Ultra low density polyethylene
LLDPE Linear low density polyethylene
POLIMEROS

TIPO DENSIDAD P.M. CATALIZADOR
UHMWPE 36 millones Metalocenos
HMWHDPE
HDPE 0.9410.967 200500 mil ZN / Phillips
MDPE
LDPE 0.9180.935 Perxido
VLDPE 0.8900.915
ULDPE < 0.900
LLDPE 0.9180.94 ZieglerNatta
POLIMEROS
POLIETILENO UHMWPE
Se fabrica empleando la
polimerizacin catalizada por
metalocenos (compuestos
derivados de metales de transicin
como titanio, circonio o hafnio).
POLIMEROS
POLIETILENO UHMWPE (cont.)
Material altamente cristalino con

excelente resistencia al impacto,
an a temperaturas bajas (
200C). Tiene muy bajo coeficiente
de friccin, no absorbe agua,
reduce los niveles de ruido
ocasionados
POLIMEROS
por impactos, presenta resistencia

a la fatiga y es muy resistente a la
abrasin (aprox. 10 veces mayor
que la del acero al carbn).
Adems, tiene muy buena
resistencia a medios
POLIMEROS
agresivos, incluyendo a agentes

oxidantes fuertes, a hidrocarburos
aromticos y halogenados, que
disuelven a otros polietilenos de
menor peso molecular.
POLIMEROS
Aplicaciones:
Partes y refacciones para
maquinaria.
POLIMEROS
En blindajes de vehculos.
POLIMEROS
Fabricacin de chalecos
antibalas.
POLIMEROS
Biomaterial para implantes.
POLIMEROS
POLIETILENO HMW-HDPE
Tiene buena resistencia al rasgado.

Amplio rango de temperaturas de
trabajo (de 40 a 120C). Es
impermeable al agua y no guarda
olores.
POLIMEROS
POLIETILENO HMW-HDPE (cont.)
Aplicaciones:
En pelcula, bolsas, empaque
para alimentos, tubera a
presin, etc.
POLIMEROS
POLIETILENO HMW-HDPE (cont.)

Tubera extrupak, que se utiliza
para alojar y proteger cableado
elctrico (subterrneo) y fibra
ptica.
POLIMEROS
POLIETILENO VLDPE
Aplicaciones:
Aletas para buceo.
POLIMEROS
POLIETILENO VLDPE (cont.)
Mangueras.
POLIMEROS
POLIETILENO VLDPE (cont.)
Bolsas tipo almohadilla para
envasado de filetes de pollo
congelados.
POLIMEROS
POLIETILENO LLDPE
Es un polietileno de baja
densidad, prcticamente lineal
(tiene algunas pocas
ramificaciones), obtenido por
procesos a baja presin.
POLIMEROS
POLIETILENO LLDPE (cont.)
POLIMEROS
Cristalinidad: 50 %
Densidad: 0.92 0.94 g/cm3
Excelente elongacin
Es un copolmero de etileno y alfa
olefinas
(CH3CH2(CH2CH2)x1CH=CH2).
POLIMEROS
Aplicaciones:
Pelculas encojibles y estirables.
Bolsas grandes para uso
pesado.
POLIMEROS
Envases para yogurt.
POLIMEROS
Envases para agua.
POLIMEROS
POLIPROPILENO (PP)
Se obtiene por polimerizacin del

propileno con catalizador Ziegler
Natta, de manera anloga al
proceso de obtencin del HDPE. Se
forma un polmero lineal de alto
peso molecular.
POLIMEROS
POLIPROPILENO (PP) (cont.)
H3C H CH3
n C=C
CHCH2
H H n
Propileno Polipropileno
POLIMEROS
Propileno
Polipropileno
POLIMEROS

POLIMEROS
Las unidades repetitivas en el

polmero se pueden situar en una
configuracin de cabezacabeza o
cabezacola, siendo esta ultima la
disposicin habitual, de manera que
los grupos pendientes (CH3) se
sitan normalmente cada dos tomos
de carbono de la cadena.
POLIMEROS
Cabeza a cola Cabeza a cabeza
C C
Co Ca Co Ca Co Ca Co Ca Ca Co
Cabeza a cola Cabeza a cabeza
POLIMEROS
Es posible tres ismeros

estereoespecficos de polipropileno
(posicin del grupo CH3). Natta
ide el trmino tacticidad para su
descripcin.
POLIMEROS

C C C C
CCCCCC CCCCCC
PP ISOTACTICO C C
PP SINDIOTACTICO
C C C
PP ATACTICO CCCCCCCCCC
C C
POLIMEROS
Es un plstico bastante ligero
(densidad 0.905 g/cm3).
El PP isotctico es un polmero
altamente cristalino con un punto
de fusin de 160C.
El PP atctico es amorfo (no
cristalino), blando con un punto de
fusin de 75C.
POLIMEROS
La temperatura de transicin vtrea (Tg) para el PP isotctico es 373 K o 100C.

La Tg del PP atctico es 253 K ( 20C). A esta temperatura sufre una marcada prdida
de rigidez y se hace quebradizo.
Espaa, 1995, pgina 34. La pgina 33 dice que la flexibilidad de los polmeros amorfos
disminuye drsticamente cuando su temperatura disminuye por debajo de una
temperatura de transicin caracterstica denominada temperatura de transicin vtrea
(Tg).
Editorial Limusa, pgina 70. Aqu, dice que la Tg es 10C, pero he tomado la dada en
Seymour; adems, en Wittcoff no dice para que tipo de PP es, pero en Seymour da para
el PP atctico 253K y para el PP isotctico da 373 K. Lo que no entiendo es que si el Tg
para el PP isotctico es 100C y, a la Tg el polmero se hace quebradizo, entonces da a
entender que no se podra utilizar el PP isotctico por debajo de los 100C. Quizs, la
explicacin sea que la Tg es vlida para polmeros amorfos como el PP atctico, pues el PP
isotctico tiene alto grado de cristalinidad y, como dice la literatura, los cristalinos tienen
Tg por las regiones amorfas que tienen, pero como el PP isotctico es muy cristalino creo
que no tiene mucho efecto el que el PP isotctico est por debajo de su Tg.
POLIMEROS

Su gran cristalinidad le confiere al PP
isotctico una elevada resistencia a la
traccin, rigidez y dureza, brillo, alta
resistencia al deterioro. Su alto
intervalo de reblandecimiento le
permite la esterilizacin del material
(140C). Es qumicamente inerte y
resistente a la humedad.
POLIMEROS

El polipropileno isotctico, es
tambin una fibra de alta
resistencia, pues sus cadenas estn
bien empacadas, como
consecuencia de la regularidad en
el espaciamiento de los grupos
pendientes metilo a lo largo de la
cadena.
POLIMEROS
El PP se utiliza ampliamente en
copolmeros al azar y de bloque con
el HDPE. Los copolmeros de bloque
tienen mejor resistencia al impacto y
se utilizan para moldeo por
inyeccin; los copolmeros al azar
son ms transparentes y se utilizan
en pelculas.
POLIMEROS
Aplicaciones:
En fibras y filamentos: cuerdas,
Rafia Hilo
POLIMEROS
cordajes,
POLIMEROS
cordajes, cinchas,
POLIMEROS
cordajes, cinchas, alfombras,
POLIMEROS
cordajes, cinchas, alfombras,
bolsas.
POLIMEROS
En empaque: pelculas.
Estuches para
documentos Cintas adhesivas Sabanas desechables
POLIMEROS
En el moldeo por inyeccin de
piezas de electrodomsticos
(carcasas), artculos de uso
domstico, equipaje, tapas,
cierres y piezas de automviles
(tableros, cajas de bateras).
POLIMEROS
Tapas roscadas
esterilizables Carcasas de bateras
POLIMEROS
Botellas moldeadas por soplado.
POLIMEROS
Mobiliario (sillas apilables).
POLIMEROS
Tuberas Tubera para agua fra, caliente,
Tubos corrugados de doble pared calefaccin y climatizacin
POLIMEROS
El PP es susceptible a la
degradacin por el calor, luz y
oxgeno, debido a la presencia de
tomos de hidrgeno de fcil
desprendimiento en los tomos de
carbono terciario, por lo que
POLIMEROS
no puede utilizarse a la intemperie

sin que su formulacin incluya un
antioxidante y un estabilizador
ultravioleta.
En ausencia de estas sustancias, el
PP es atacado durante su
POLIMEROS
procesado o su uso en el exterior

debido a una reaccin de
degradacin en cadena como se
muestra en las ecuaciones
siguientes:
POLIMEROS

Iniciacin
RH R + H
Polmero Radicales libres
Propagacin
R + O2 ROO
Radical libre Radical libre peroxi
ROO + RH ROOH + R
Polmero Polmero muerto Radical libre
POLIMEROS

Terminacin
R + R RR
Radicales libres Polmero muerto
R + ROO ROOR
Radical libre peroxi Polmero muerto
ROO + ROO ROOR + O2

Polmero muerto
POLIMEROS
Se puede utilizar como

antioxidante el ditercbutilp
cresol (hidroxitolueno butilado)
impedido estricamente.
POLIMEROS
Ditercbutilpcresol
POLIMEROS
POLI (CLORURO DE VINILO) (PVC)
Se obtiene polimerizando el cloruro de

vinilo de grado monmero (VCM).
Cl H Cl
n C=C
CHCH2
H H n
Cloruro de vinilo Poli (cloruro de
(VCM) vinilo) (PVC)
POLIMEROS
PVC (cont.)
Cl Cl
VCM
PVC
POLIMEROS
PVC (cont.)
La reaccin de la polimerizacin
del cloruro de vinilo sigue un
mecanismo por radicales libres, y
es la siguiente:
POLIMEROS
PVC (cont.)
Iniciacin

I 2 R
Iniciador Radical libre
iniciador
R + CH2=CHCl RCH2CH
VCM Cl
POLIMEROS
PVC (cont.)
Propagacin
RCH2CH + n CH2=CH2
Cl
RCH2CHCH2CH
n
Cl Cl
Poli (cloruro de vinilo)
POLIMEROS
PVC (cont.)
La exposicin a VCM puede
provocar angiosarcoma, un cncer
de hgado.
El nivel aceptable es de 5 ppm,
medido en un perodo de 15
minutos y de 1 ppm en un perodo
de 8 horas al da.
POLIMEROS
PVC (cont.)
El PVC se fabrica por los mtodos
de polimerizacin en:
Suspensin (la mayor parte),
para procesarlo por:
Moldeado Mtodos de
Extrusin procesamiento de los
plsticos
Calandrado
POLIMEROS
PVC (cont.)
Fase condensada. Da un PVC
claro, adecuado para fabricar
botellas transparentes.
Emulsin (en pequea escala),
para formar un ltex, del que se
forma una resina que se utiliza
para fabricar plastisoles y
organosoles.
POLIMEROS
PVC (cont.)
Cuando se fabrica por el mtodo

de polimerizacin en suspensin,
como el PVC no es soluble en su
monmero (VCM), precipita a
medida que se va formando en las
gotas de la suspensin.
POLIMEROS
PVC (cont.)
PVC Rgido (sin plastificar)

(UPVC)
Poli (cloruro de
vinilo)
PVC plastificado (flexible)

POLIMEROS
PVC RIGIDO
Gravedad especfica: 1.301.58

Tg = 354 K (81C)
Tiene baja cristalinidad
Es opaco cuando se le obtiene en
forma convencional
(polimerizacin por suspensin).
POLIMEROS
PVC RIGIDO (cont.)
No es adecuado para el aislamiento

de cables de alta frecuencia.
Tiene buena resistencia al impacto,
es rgido y resistente a los productos
qumicos.
No es inflamable.
POLIMEROS
PVC RIGIDO (cont.)

Es inestable. El calor y la luz pueden
descomponer un enlace CCl y
formar un polmero insaturado.
La degradacin se inhibe por adicin
de jabones organometlicos de Pb,
Ba o Cd y de aceites epoxidados.
INDUSTRIALES, Volumen 2, Editorial Limusa, pgina 77. Aqu, tambin
dice que el tomo de cloro resultante extrae un hidrgeno de la
cadena de polmero formando HCl. La larga cadena de radicales pierde
entonces un tomo de cloro produciendo un doble enlace y el tomo
de cloro reacciona de nuevo. Se forman polmeros insaturados de
cadena larga y el plstico adquiere un color amarillento, despus caf y
por ltimo negro.
INDUSTRIALES, Volumen 2, Editorial Limusa, pgina 78. Aqu, tambin
dice que la degradacin sigue constituyendo un problema, en especial
durante el procesamiento y una de las razones de que se utilicen
copolmeros de PVC en lugar del homopolmero es que es posible
utilizar menores temperaturas de procesamiento.
POLIMEROS
PVC RIGIDO (cont.)

Aplicaciones: El PVC rgido se utiliza
en algunos artculos que no
requieren flexibilidad.
El VCM forma copolmeros, por
ejemplo, la copolimerizacin
(plastificacin interna) con 10% de
acetato de vinilo (VAM) produce
un plstico con un
INDUSTRIALES, Volumen 2, Editorial Limusa, pginas 77 y 78.
La pgina 355 dice: La forma de PVC con plastificacin interna
mejor conocida es el copolmero con 90% de cloruro de vinilo
y 10% de acetato de vinilo, que se utiliza en discos
fonogrficos. El acetato de vinilo acta como plastificante para
el cloruro de vinilo porque el el homopolmero es ms blando
y tiene un valor de Tg inferior.
Leer mas en R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE
LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pginas
459461, sobre plastificantes
POLIMEROS
PVC RIGIDO (cont.)

punto de reblandecimiento menor
que se procesa con mayor
facilidad que el homopolmero.
Con negro de humo se le emplea
para discos fonogrficos.
POLIMEROS
PVC RIGIDO (cont.)
Aplicaciones (cont.): Se le emplea

mucho en la industria de la
construccin. Se le extruye en
forma de tubo, conducto o lmina
corrugada y sustituye al Pb, al Cu,
al hierro galvanizado y a otros
metales.
POLIMEROS
PVC RIGIDO (cont.)

Tubos para desage
POLIMEROS
PVC RIGIDO (cont.)

Aplicaciones (cont.): Juguetes,
tarjetas de crdito, aparatos
domsticos y mobiliario.
PVC en blanco con la

banda magntica
POLIMEROS
PVC PLASTIFICADO
Gravedad especfica: 1.161.35
La mayor parte del PVC se plastifica
o flexibiliza por adicin de un
plastificante lquido de alto punto de
ebullicin como el ftalato de di (2
etilhexilo), ftalato de di (noctilo) o
ftalato de di (ndecilo).
POLIMEROS
PVC PLASTIFICADO (cont.)
O C2H5
COCH2CHC4H9
COCH2CHC4H9
O C2H5
Ftalato de di (2etilhexilo)
POLIMEROS
Los plastificantes lo convierten de

un material duro y resistente en otro
suave y flexible.
POLIMEROS

Aplicaciones: Se utiliza en losetas
para pisos, revestimientos para
paredes y aislamiento de cable
elctrico.
Lminas de PVC
(imitacin madera),
para cubrir paredes,
techos, mesas
POLIMEROS

Aplicaciones (cont.): Cortinas de
ducha, envases para alimentos,
impermeables.
Cortina de
lamas en PVC
POLIMEROS

Aplicaciones (cont.): piscinas
desmontables.
POLIMEROS

Aplicaciones (cont.): Otros
Planchas protectoras para techos Manguera para jardn
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Qu es el CPVC?
Cmo se le obtiene?
Cules son sus propiedades?
Cules son sus aplicaciones
(ilustrar)?
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Plastificantes
POLIMEROS
POLI (CLORURO DE VINILIDENO) (PVDC)
Se obtiene por la polimerizacin del

cloruro de vinilideno.
Cl H Cl
n C=C
CCH2
Cl H n
Cloruro de vinilideno
Cl
Poli (cloruro de vinilideno)
POLIMEROS
PVDC (cont.)
No se le usa como homopolmero
sino como copolmero con el VCM
(Sarn).
Es qumicamente inerte.
Tiene buena estabilidad a la luz.
Se autoextingue cuando arde al
aire.
POLIMEROS
PVDC (cont.)
El sarn:
Se emplea para la elaboracin de
fibras textiles.
Puede moldearse.
Puede extruirse en tubos
resistentes a los productos
qumicos y a los disolventes.
POLIMEROS
PVDC (cont.)
Puede convertirse en una pelcula
delgada (hojas de sarn) que es til
como material de envoltura debido a
su elevada transparencia, baja
transmisin de la humedad y alta
carga esttica, lo que ocasiona que se
adhiera al objeto que se pretende
proteger.
POLIMEROS
EJERCICIO
Efectu la reaccin de
copolimerizacin del VCM con
cloruro de vinilideno.
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
Cl H Cl H
n C=C + n C=C
H H Cl H
VCM Cloruro de vinilideno
Cl Cl
CHCH2CCH2 Sarn
n
Cl
POLIMEROS
POLIESTIRENO (PS)
Se obtiene por polimerizacin en

cadena de radicales libres
(perxido como iniciador) del
estireno (vinilbenceno). Se obtiene
un poliestireno amorfo.
POLIMEROS
POLIESTIRENO (PS) (cont.)
n H2C=CH CH2CH
n
Estireno Poliestireno
POLIMEROS
Estireno: P.f.= 30.6C;

P.eb.= 145.2C
El estireno casi siempre se
polimeriza en fase condensada o
en suspensin.
POLIMEROS
La polimerizacin con catlisis

ZieglerNatta produce un
poliestireno isotctico de alta
cristalinidad, con propiedades muy
distintas a la del poliestireno
amorfo. No se le utiliza
comercialmente.
POLIMEROS
El PS (homopolmero) es un polmero termoplstico,

lineal, atctico. Los grupos fenilo (voluminosos) inhiben
la cristalizacin por lo que el polmero es amorfo y
transparente. Tiene brillo.
Aqu, dice que el PS es atctico. Esto me da a entender que se esta refiriendo
al PS obtenido por mecanismo radicalario. Adems, en R. Seymour,
INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 351, dice que el PS se produce en grandes cantidades
por mecanismo radicalario. En conclusion, creo que la mayor parte del PS se
obtiene por mecanismo radicalario.
POLIMEROS
Tg = 373 K (100C).
A temperatura ambiente el PS es
un plstico quebradizo, vtreo.
Tiene buena resistencia a los
cidos, las bases, los agentes
POLIMEROS
oxidantes y reductores, pero es

fcilmente atacado por disolventes
orgnicos.
Buen aislante elctrico.
Es inflamable.
POLIMEROS
El poliestireno se fabrica en forma

de:
PS de uso comn (1.041.05)
PS de alto impacto
PS de medio impacto
PS expandido
POLIMEROS
Poliestireno de alto impacto (HIP).

Es un copolmero de insercin que
se obtiene disolviendo 5 a 10% de
polibutadieno (BR) en monmero
estireno y
POLIMEROS
agregando un iniciador. Las

cadenas de poliestireno crecen
(por polimerizacin en cadena de
radicales libres) sobre la cadena de
polibutadieno.
POLIMEROS
ACTIVIDAD
El poliestireno de alto impacto

(HIP) puede obtenerse por
polimerizacin en cadena de
radicales libres de estireno en
presencia de un elastmero
insaturado como el BR o SBR.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
Escriba las reacciones implicadas

en el proceso de obtencin del HIP,
para ambos elastmeros.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
CH2=CHCH=CH2
Butadieno
CH2CH=CHCH2
Polibutadieno
(BR)
POLIMERIZACION 1,4
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
H
R
CH2CH=CCH2 + H2C=CH
Estireno
COPOLIMERIZACION DE
INSERCION
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
H
CH2CH=CCH2
H
H2C=CH
Poliestireno de alto impacto

POLIMEROS
Poliestireno expandido
(Estirofoam). Se fabrica por
extrusin de poliestireno que
contiene un lquido voltil. Se
utiliza para fabricar productos
moldeados de baja densidad.
POLIMEROS
Aplicaciones:
Gabinetes de TV, interiores de
refrigeradores, muebles (PS de
alto impacto).
POLIMEROS
Vasos, cubiertos y platos
descartables; juguetes (PS de
medio impacto).
POLIMEROS
Embalajes (espuma de
poliestireno expandido).
POLIMEROS
Plstico protector a base de
poliestireno anticalrico.
POLIMEROS
Mobiliario.
POLIMEROS
Produccin de resinas de
intercambio inico.
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Una pequea aplicacin del PS son

las resinas de intercambio inico.
La mayora de las resinas catinicas
se obtienen por polimerizacin por
suspensin del estireno con un 8%
de divinilbenceno. El producto se
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
sulfona (con cido sulfrico

fumante) hasta que tiene
aproximadamente un grupo
sulfnico por anillo bencnico.
Escriba las reacciones para la
obtencin de resinas catinicas.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
n H2C=CH + n' H2C=CH

CH=CH2
Estireno Divinilbenceno
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
CH2CHCH2CH
CHCH2
H2S2O7
(H2SO4/SO3)
CHCH2
CH2CHCH2CH
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
CH2CHCH2CH
HO3S HO3S CHCH2
HO3S CHCH2
CH2CHCH2CH Resina de
Intercambio
SO3H Catinico
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Los polmeros con grupos

pendientes aromticos como el
poliestireno, experimentan todas las
reacciones caractersticas del
benceno, como la alquilacin,
halogenacin, nitracin y
sulfonacin.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
Los polmeros que son liposolubles

se usan como mejoradores de la
viscosidad de los aceites lubricantes
y se obtienen por reacciones de
FriedelCrafts de poliestireno con
hidrocarburos insaturados como
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
el ciclohexano.
El poliestireno reacciona con el cloro
en presencia de AlCl3 (un cido de
Lewis) para producir poliestireno
clorado que tiene un punto de
reblandecimiento mayor al del
poliestireno.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
El poliestireno se nitra para obtener

polinitroestireno el cual se reduce a
poliaminoestireno que puede
diazoarse para obtener colorantes
polimricos.
Escriba todas las reacciones de los
procesos descritos.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
AlCl3
CH2CH +
n CH2CH
Poliestireno
n
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
AlCl3
CH2CH + Cl2
n
CH2CH
Poliestireno
n
Cl
Poliestireno clorado
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
H2SO4
CH2CH + HNO3
n
Poliestireno CH2CH
CH2CH O2N
n
H2N Poli (nitroestireno)
n
Poli (aminoestireno)
POLIMEROS
POLI (METACRILATO DE METILO) (PMMA)
Se obtiene por polimerizacin (en

fase condensada) de radicales
libres del metacrilato de metilo
(metil metacrilato).
POLIMEROS
PMMA (cont.)
O
O COCH3
n CH2= CCOCH3 CH2C
n
CH3 CH3
Metacrilato de metilo PMMA
POLIMEROS
PMMA (cont.)
A veces se le denomina cristal

acrlico.
Se le expende con los nombres
comerciales de Lucite(a), Plexiglas
(vidrio orgnico), Perspex.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Tg (atctico) = 378K (105C).

Es un termoplstico, amorfo (grupos
laterales voluminosos que impiden
la formacin de cristales).
Es transparente, incoloro.
Buena resistencia a la intemperie.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Tiene buena resistencia al agua, a

las soluciones diluidas de cidos y
bases.
Es fcil de colorear
Su principal desventaja es que se
raya con facilidad.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Aplicaciones: faros para

automviles, letreros luminosos,
reflectores.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Aplicaciones (cont.): parabrisas y

ventanillas de aviones.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Aplicaciones (cont.): tinas de bao,

muebles sanitarios.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Aplicaciones (cont.): construccin

de acuarios.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Aplicaciones (cont.): prtesis

dentales, lentes de contacto.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Aplicaciones (cont.): pinturas

acrlicas.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Aplicaciones (cont.): muebles

modernos.
POLIMEROS
PMMA (cont.)
Otros usos: tacones de zapatos,

guitarras elctricas, fibra ptica de
plstico, gafas.
POLIMEROS
POLITETRAFLUORETILENO (PTFE) (TEFLON)
Se obtiene mediante un proceso

de polimerizacin en cadena
iniciado por radicales libres del
tetrafluoretileno.
Se utiliza principalmente la
polimerizacin en suspensin.
POLIMEROS
PTFE (TEFLON) (cont.)
F F
n F2C=CF2 CC
n
F F
POLITETRAFLUOR-
ETILENO
POLIMEROS
F F F F
F F F F
POLIMEROS

Tiene alta cristalinidad (aprox. 95%).
Tiene elevada resistencia (inercia)
qumica y a la temperatura.
Tiene extraordinaria resistencia a la
corrosin, a los disolventes y a los
productos qumicos.
POLIMEROS

Buen aislante elctrico.
Tiene baja fuerza tensil y mala
resistencia a la abrasin.
Es resistente a la adherencia por lo
que el polmero tiene excelentes
propiedades lubricantes y se utiliza en
recubrimientos para cacerolas que no
se pegan.
POLIMEROS
Aplicaciones: recubrimiento para

sartenes, etc.
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.): cinta para

juntas.
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.): tuberas

lineales.
POLIMEROS
TERPOLIMERO DE ACRILONITRILOBUTADIENO
ESTIRENO (ABS)
ABS es el nombre dado a una

familia de termoplsticos en una
amplia variedad de formulaciones.
POLIMEROS
ABS (cont.)
Inicialmente, se fabricaban
mezclando mecnicamente
partculas de caucho de estireno
butadieno y la resina (matriz vtrea)
de copolmero de estireno
acrilonitrilo (SAN).
POLIMEROS
ABS (cont.)
Actualmente, se fabrica
polimerizando el estireno y el
acrilonitrilo en presencia de
polibutadieno. Se obtiene una
estructura de polibutadieno
(elstico) que contiene cadenas de
SAN (duras y rgidas) injertados en
l.
POLIMEROS
ABS (cont.)
CH2=CHCN + H2C=CH +
Acrilonitrilo
Estireno
CH2CH=CHCH2
n
Polibutadieno
POLIMEROS
ABS (cont.)
Cadenas de SAN
Polibutadieno
TERPOLIMERO ABS
POLIMEROS
ABS (cont.)
En el ABS:
el acrilonitrilo aporta
resistencia trmica
resistencia qumica
dureza y rigidez
POLIMEROS
ABS (cont.)
En el ABS (cont.):
el butadieno proporciona
resistencia al impacto
resistencia a la fusin
flexibilidad
POLIMEROS
ABS (cont.)
En el ABS (cont.):
el estireno proporciona
facilidad de procesado
brillo
dureza y rigidez
POLIMEROS
ABS (cont.)
Puesto que el monmero

acrilonitrilo es cancergeno, deben
tomarse precauciones extremas en
su manipulacin.
POLIMEROS
ABS (cont.)
Es un plstico duro, rgido, resistente
al impacto y a la tensin, liviano y
con alto brillo superficial.
Puede utilizarse entre 40C y
107C.
Es inflamable, pero se adiciona un
retardante de flama.
POLIMEROS
ABS (cont.)
Aplicaciones:
En gabinetes de radios,
televisores, telfonos,
calculadoras, aspiradoras,
maquinas de coser, secadores
de pelo y partes de
refrigeradores.
POLIMEROS
ABS (cont.)
POLIMEROS
ABS (cont.)
Tubera y conexiones de alta
calidad.
POLIMEROS
ABS (cont.)
Piezas de automviles: paneles
de instrumentos, consolas,
cobertores de puertas, cuna de
faros, alojamiento de los
espejos.
POLIMEROS
ABS (cont.)
POLIMEROS
POLIACRILONITRILO (PAN)
El poliacrilonitrilo se produce por

polimerizacin por radicales libres
del acrilonitrilo.
n CH2=CHCN CH2CH
CN n
POLIMEROS
PAN (cont.)
El acrilonitrilo se puede
polimerizar en solucin acuosa
gracias a su gran solubilidad en
agua; el polmero resultante se
obtiene en forma pulverulenta
fina.
POLIMEROS
PAN (cont.)
El acrilonitrilo es cancergeno. El
lmite de exposicin es de dos
partes por milln en un perodo de
ocho horas. El monmero no debe
presentarse en concentraciones
altas en los plsticos o las fibras
acrlicas.
POLIMEROS
PAN (cont.)
Tg = 378K (105C) (PAN).
El PAN y las fibras acrlicas tienen alta
resistencia, buena rigidez, tenacidad,
buena duracin a la flexiones
repetidas, resistencia a la humedad, a
las manchas, a los productos
qumicos, buena resistencia a la
intemperie.
POLIMEROS
PAN (cont.)
Es til como fibra. Las fibras de PAN se
fabrican con los nombres comerciales
de Orln, Acriln y Curtel.
Es soluble en disolventes polares
como la N,Ndimetilformamida
(HCON(CH3)2) (DMF), de cuya solucin
puede hilarse.
POLIMEROS
PAN (cont.)
Las fibras preparadas con PAN puro
son difciles de colorear. Esto se
supera adicionando al monmero
cantidades menores de uno o dos
comonmeros, tales como acrilato
de metilo, metacrilato de metilo,
acetato de vinilo y 2vinilpiridina.
POLIMEROS
PAN (cont.)
Las fibras con un contenido 85%

de acrilonitrilo, se denominan
acrlicas. Las fibras con un
contenido entre 3585% de
acrilonitrilo, se denominan
modacrlicas y utilizan como
POLIMEROS
PAN (cont.)
comonmeros el cloruro de vinilo,

el cloruro de vinilideno, el
bromuro de vinilo y la
isopropilacrilamida.
POLIMEROS
PAN (cont.)
FIBRAS DE PAN
ACRILICAS MODACRILICAS
(85% en acrilonitrilo) (3585% en acrilonitrilo)
ORLON ACRILAN DYNEL VEREL

Acrilonitrilo Acrilonitrilo Acrilonitrilo
+ VAM + VCM
POLIMEROS
PAN (cont.)
Las fibras acrlicas tienen un

aspecto y percepcin al tacto
semejantes a la lana. Son ms
baratas, bastante resistentes, se
lavan mejor y se pueden lavar y
usar. Son ms durables que el
algodn.
POLIMEROS
PAN (cont.)
La mayor parte de las fibras

acrlicas producidas se usan en
prendas de vestir como medias
(principalmente), suteres. Otros
usos son en pelucas postizas,
frazadas, cortinas y alfombras.
POLIMEROS
PAN (cont.)
POLIMEROS
POLI (ACETATO DE VINILO) (PVAc)
Es un polmero de adicin que se

forma por polimerizacin de
crecimiento en cadena del
monmero acetato de vinilo
(VAM).
POLIMEROS
PVAc (cont.)
O
n CH2=CHOCCH3
CH2CH
n
O
O=CCH3
Poli (acetato de vinilo)
POLIMEROS
PVAc (cont.)
El VAM se puede polimerizar en
suspensin, en disolucin
(benceno) o en emulsin.
El PVAc es comnmente usado en
forma de emulsin, por lo que se
le fabrica principalmente por
polimerizacin en emulsin
iniciada por radicales libres.
POLIMEROS
PVAc (cont.)
El PVAc se usa en recubrimientos:
pinturas de agua (lavables) para
interiores, en forma de emulsin,
que se obtiene copolimerizando
(plastificacin interna) el VAM con
el acrilato de n-butilo o el acrilato
de 2-etilhexilo (20%).
POLIMEROS
PVAc (cont.)
El PVAc se usa como adhesivo para
papel (encuadernacin de libros),
textiles y madera.
POLIMEROS
PVAc (cont.)
El PVAc es tambin usado para
producir poli (alcohol vinlico)
(PVA), por hidrlisis o por
alcohlisis con metanol.
El PVA se utiliza como estabilizador
para el PVAc. Adems, se utiliza
como adhesivo para cartn
corrugado.
POLIMEROS
PVAc (cont.)
H3O+
CH2CH CH2CH
n n
O HO
Poli (alcohol vinlico)
O=CCH3
+
PVAc
O
n CH3COH
Acido actico
POLIMEROS
PVAc (cont.)
El PVA puede combinarse con

butiraldehdo para producir poli
(vinilbutiral) (PVB) (un poli
(vinilacetal)) que se usa como capa
interior en el vidrio de seguridad
que se emplea en la industria
automotriz.
POLIMEROS
PVAc (cont.)
CH2CHCH2CH + CH3(CH2)2CHO
HO HO nButiraldehdo
Poli (alcohol vinlico)
CH2CHCH2CH
H2SO4 O O
H2O +
CH
ACETALIZACION Poli (vinilbutiral) (CH2)2CH3

Polimerizacion

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PROCESOS

Rodolfo Tineo Huancas

Es una macromolcula o molcula

Un ejemplo, el polietileno (PE), en

n es el grado de polimerizacin (GP).

R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,

La reacciones de polimerizacin, tanto

En este caso el valor numrico de n,

n2 = nmero de molculas con grado de polimerizacin GP2

nx = nmero de molculas con grado de polimerizacin GPx

De acuerdo con lo anterior, el peso molecular

R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert,

Sin embargo, algunas protenas

R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert,

La siguiente figura corresponde a

Estructura de una cadena de polietileno de alta densidad (HDPE)

Estructura de una cadena de polietileno de alta densidad (HDPE)

Cuando a las unidades repetitivas de un

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,

Co Ca cabeza con cola

Estructura de una cadena de polietileno de

Estructura de una cadena de polietileno de baja

Tanto los polmeros lineales como los

Entre las cadenas de polmero se

POLIMERO RETICULAR CON BAJA

POLIMERO RETICULAR CON ALTA

Los polmeros con enlaces

CON POCAS RAMIFICACIONES

moldeo y enfriamiento se puede repetir cuantas veces

. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 869.

Son solubles en disolventes apropiados.

H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen

Estn constituidos por macromolculas

Solo pueden someterse una vez a la accin del

Los plsticos pueden ser termoplsticos y

PLASTICOS (LDPE, PP, PVC, PET)

ADHESIVOS (F/F, U/F, M/F)

La siguiente tabla muestra las

PROPIEDAD ELASTOMEROS PLASTICOS FIBRAS

Extensibilidad, (%) 100 1000 20 100 < 10

Tienen un mdulo bajo (no son

H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen

Los elastmeros se caracterizan

Son polmeros que han sido

El moldeado se hace por procesos como:

En general, las propiedades de los

Deben tener mdulo elevado y

Deben tener cohesin molecular elevada para

R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial

PROPIEDADES PESO MOLECULAR

Los polmeros son unidades

PROPIEDADES PESO MOLECULAR (cont.)

En un polmero, todas las cadenas

PROPIEDADES PESO MOLECULAR (cont.)

PROPIEDADES PESO MOLECULAR (cont.)

PROPIEDADES PESO MOLECULAR (cont.)

Peso molecular promedio de

PROPIEDADES PESO MOLECULAR (cont.)

n1M1 + n2M2 + n3M3 + + nxMx

n1 = nmero de molculas con peso molecular M1

nx = nmero de molculas con peso molecular Mx

PROPIEDADES PESO MOLECULAR (cont.)

Peso molecular promedio de nmero (Mn)