Enlace qumico: enlace covalente

Parmetros de enlace
Estructuras de Lewis
Modelos de enlace
Tipos de enlaces qumicos

Metlico

Inico

Covalente
 Tipos de enlaces
Enlace metlico: elementos con pocos electrones en
relacin con el nmero de orbitales por lo que se
comparten electrones.
Enlace inico: un elemento o grupo que pierde
electrones y otro que gana electrones. Se unen por
fuerzas electrostticas.
Enlace covalente: elementos con similar
electronegatividad (alta) que comparten
electrones.
 Metlico (metal con metal)
M M M M M
M M M M M

Inico Covalente
(metal con no metal) (no metal con no metal)
M+ X- X:X
 Metlico
Li

Na3Bi Ag
Na3Sb Sn

Na3As As
Na3P Te
Na3N S

Na2O BeF2 BF3 CCl4 NF3 OF2 ClF I2

CsF Mg F2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 IF7 F2

Inico Covalente
Tomado de Chemical Consttitution en:
Harvey y Porter Introduction to
Physical Inorganic Chemistry 1963
 Propiedades fsicas
Enlace metlico: Slidos o lquidos de alta
cohesin. Conducen calor y electricidad,
maleables y dctiles. Puntos de fusin
variables con tendencia a altos.

Enlace inico. Slidos cristalinos frgiles de

puntos de fusin altos, no conducen calor y
electricidad.
Existen dos tipos de enlaces covalentes:
uno contiene unidades moleculares
discretas y se denominan moleculares,
y otros que forman estructuras
tridimensionales extensas (en las cuales
no hay unidades discretas [molculas]),
y se conocen como compuestos de red
o reticulares.
 Enlace covalente
Triple Enlace Doble Enlace Enlace Sencillo

N N
0
O O F F
O2 F2
N2

P Cl Cl
S
S S S S
S
P P S S Cl2
P
S8
P4

Molculas

Redes Carbn
(diamante)
Parmetros de enlace
 Valencia

La capacidad de un elemento para

combinarse con otro.

Nmero de tomos de hidrgeno

que se pueden combinar con un
tomo de un elemento dado.
Por ejemplo, el nitrgeno presenta
5 valencias:

N2O (I)
NO (II)
N2O3 (III)
NO2 (IV),
N2O5 (V),

El magnesio solamente una

valencia:

MgH2(II)
 Nmero de Oxidacin

Es una medida del nmero de

electrones involucrados en el
enlace.
Se asigna el signo positivo a los
tomos que presentan bajas
electronegatividades y negativo a
los ms electronegativos.
 Nmero de Oxidacin
El nmero de oxidacin se calcula
multiplicando el nmero de
tomos por el nmero de
electrones que pierde o gana.
En el caso de oxianiones, el
elemento central se calcula
considerando que la carga de la
molcula o frmula del
compuesto salino es cero.
 Carga Formal

(Electrones de valencia) - 1/2(electrones

compartidos) (electrones no
enlazados)
Ordenamiento H-O N O
O HO N O
O O

H O N O
Geometra

Frmula de Lewis
O
N OH
O
H O N O O
 Carga formal del HNO3

O N O H OH
O N
O O

Estructura tomo e- e- enlazados e- no enlazados Carga formal

valencia

N N 5 4 0 +1
O- O 6 1 6 -1
O= O 6 2 4 0
-OH O 6 2 4 0

-OH H 1 1 0 0
 Geometra del HNO3

Cargas formales OH
O N
O
0 0
+1
O N O H
Nmero de oxidacin del N
O 1+ -2

-1 HNO3 (3*2-) + (1+) = 5+

Energa de enlace
Para una molcula diatmica, la energa de
disociacin es el cambio de entalpa de la
reaccin en la cual la molcula gaseosa se
separa en tomos gaseosos.

H2(g) = H + H D(H-H) = H

En molculas ms complejas se obtienen

diferentes energas dependiendo del ambiente
molecular (vecinos), pero la variacin no es
muy grande
 Energa de enlace
En molculas ms complejas se obtienen
diferentes energas dependiendo del ambiente
molecular (vecinos), pero la variacin no es
muy grande.

CH4 (g)= C(g) + 4 H(g) H = 1,662 KJ/mol

C-H = 1,662/4=416 kJ/mol

CH4(g) = CH3(g) + H(g) 430.9 kJ/mol

CH3-CH3(g) = CH3-CH2(g) + H(g) 401.7 kJ/mol
(CH3)3-CH = (CH3)3-C(g) + H(g) 376.6 kJ/mol
 Energa de enlace

El dato de energa de enlace que se

reportan para un enlace corresponden a
energa de enlaces promedio

C-H 413 kJ/mol

 Longitud del enlace
En las molculas los tomos estn
siempre vibrando uno con respecto al
otra, de modo, que no hay una sola
distancia fija. Sin embargo hay una
distancia promedio bien definida entre
los ncleos .

Se mide experimentalmente por

espectroscopia.
 ngulos de enlace
Es el ngulo interno de la interseccin
entre las dos lneas trazadas a travs del
ncleo de un tomo central, desde los
ncleos de los tomos enlazados.
El ngulo de enlace queda determinado,
principalmente por: a) el nmero de
electrones de valencia, b) la geometra
de la molcula y c) los pares libres.
Modelos del Enlace
Covalente
Reglas simples para la formacin
de un enlace covalente

1. El enlace inico debe ser

desfavorable (altas energas de
ionizacin y afinidades electrnicas).
2. Los orbitales atmicos deben
sobreponerse (estar en la misma
regin espacial) La simetra de los
orbitales es importante.
Reglas simples para la formacin
de un enlace covalente

3. Generalmente se forman enlaces con

dos electrones como consecuencia
del principio de exclusin de Pauli
(dos electrones deben tener los
espines desapareados si ocupan la
misma regin). Esta regla tiene
muchas excepciones.
 La energa total es la suma de la
energa de atraccin ms la energa
de repulsin

Distancia
internuclear

tomo de
hidrgeno
Lewis y Langmuir desarrollaron
una teora de enlace con base en
e- compartidos.

Plantearon reglas empricas

simples como la regla del octeto y
las estructuras de Lewis.
 Modelo de Lewis
Los electrones de valencia de cada tomo
se representan por medio de puntos, cruces
tringulos o crculos.

Cada par de electrones compartidos pueden

representarse con una lnea y si hay dobles
o triples enlaces se representan con dos o
tres lneas.
El enlace covalente se forma cuando los
tomos se unen compartiendo e- de la
capa de valencia
H 1s1 H:H H H

Li [He] 2s1
Be [He] 2s2

B [He] 2s2 2p1

C [He]2s2 2p2 F F F F
F [He]2s2 2p5
Ne [He]2s2 2p6
 Regla del octeto
Esta regla establece que al formarse un
enlace qumico los tomos adquieren,
pierden o comparten electrones para que la
capa ms externa de valencia contenga 8
electrones.
Hay muchas excepciones, y cuando hay
ms de 8 electrones se dice que la capa de
valencia se ha expandido (esto debido al
uso de orbitales d y f).
1. Para la mayora de las molculas hay
un mximo de 8 electrones de
valencia
2. Cuando un tomo tiene orbitales d, la
valencia se expande
3. Las repulsiones entre electrones
deben ser mnimas
4. La molcula debe alcanzar su mnimo
de energa
Generalmente la distancia
disminuye y la energa del
enlace aumenta a medida
que aumenta el nmero de
pares de electrones
compartidos.
 De acuerdo con la regla del octeto, los electrones de las
siguientes especies se disponen de la siguiente manera:

Estructuras HX + H H X
H
de Lewis

9 de 17
 Estructuras de Lewis

1.- Suma algebrica del nmero de e-

de valencia de cada elemento

Si la carga es (-) sumar electrones

Si la carga es (+) restar electrones

CO32- (1*4)C + (3*6)O + (2)carga = 24 e-

N 2O (2*5)N + (6*1)O = 16 e-
2.-
Escriba los smbolos de los tomos,
con sus electrones de valencia
.
H x : Cl :

:
3.-Coloque los pares de e- de modo
de completar el octeto
..
H . Cl :
X
..
Es importante recordar que el uso de
puntos y otros signos para indicar
electrones, slo tiene fines ilustrativos.
En realidad, no existe diferencia entre
los electrones de los distintos tomos;
todos son equivalentes.
Asimismo, se debe advertir que por lo 10 de 17

comn es necesario un par de

electrones para formar un enlace. A este
tipo de enlace se le denomina par de
electrones, lo cual es sinnimo de
enlace covalente. As pues, las
estructuras anteriores se pueden
escribir con una lnea que represente el
par de electrones.
Ms ejemplos:
Ordenamiento HO N O
O HO N O
O O

H O N O
Geometra

Frmula de Lewis
O
N OH
O
H O N O O
 Enlaces mltiples de pares de
electrones

Algunos tomos slo pueden alcanzar la

estructura de octeto cuando se forman
entre los tomos ms de un enlace de
par de electrones. Esto provoca la
formacin de enlaces covalentes dobles
y triples.
 Enlaces mltiples de pares de
electrones
Por ejemplo, para escribir la estructura
de Lewis para el etileno, C2H4, y el
acetileno, C2H2 se deben justificar 12 y
10 electrones de valencia,
respectivamente. As pues, su estructura
de Lewis debe ser:
 Enlaces mltiples de pares de
electrones

Asimismo, las estructuras de Lewis para

CO y CO2 son:
 Compuestos con nmero
impar de electrones
Estos compuestos formados con tomos que
contribuyen con un nmero impar de electrones
de valencia no obedecen la regla del octeto y son
paramagnticos.
Las estructuras se escriben formando tantos pares
de electrones como sea posible y se dejan los
electrones extras sin enlazar.

12 de 17
 Compuestos con nmero
impar de electrones
Estos compuestos formados con
tomos que contribuyen con un
nmero impar de electrones de
valencia no obedecen la regla del
octeto y son paramagnticos.

12 de 17
 Compuestos con nmero
impar de electrones

Las estructuras se escriben formando

tantos pares de electrones como sea
posible y se dejan los electrones
extras sin enlazar.

12 de 17
 Excepciones a la regla de
del octeto
Excepciones
a la Regla
del Octeto

Molculas
con nmero Octeto Octeto
de electrones incompleto expandido
impares
 Algunos ejemplos de la excepcin al Octeto son:
molculas deficientes de electrones (octeto incompleto)

Moleculas hipervalentes (expansin del octeto)

 Resonancia
Una nica estructura de Lewis no
siempre genera una estructura que
representa a una molcula, por lo que
se utilizan formas resonantes.
A cada estructura se le llama estructura
contribuyente o cannicas y tiene la
misma posibilidad de existir.
La energa asociada al fenmeno se
conoce como energa de resonancia.
 Resonancia
Hay sustancias que no se describen con el
modelo de Lewis y se requiere utilizar el
concepto de resonancia.

Por ejemplo, el IN carbonato

O - O O -

C C C
- O O - O O - -O O
 Resonancia
Hay sustancias que no se describen con el
modelo de Lewis y se requiere utilizar el
concepto de resonancia.
Por ejemplo,
el IN
sulfato:
 O= O O
Otro ejemplo, el ozono O3
O O = O
 Ninguna de las dos estructuras
del ozono representa
correctamente su geometra
Cada una considera un enlace
simple y uno doble, lo cual implica
que hay una distancia de enlace
menor que la otra.
 Sin embargo experimentalmente
ambas distancias son idnticas (128
pm).
El valor experimental es intermedio
entre un enlace oxgeno-oxgeno
simple (148 pm) y uno doble (121 pm)
Teora de repulsin de pares electrnicos
en la capa de valencia (TRPECV)

1. Esta teora predice la forma de una

molcula, tomando en cuenta la
configuracin ms estable de los ngulos de
enlace dentro de ella. De acuerdo con dicha
teora esta configuracin se determina,
principalmente, por las interacciones de
repulsin entre los pares de electrones en la
capa de valencia del tomo central.
2. Se considera que los pares de electrones
ocupan orbitales localizados. Se orientan para
que la distancia entre los orbitales sea mxima.

3. Los enlaces dobles ocupan ms espacio que

los enlaces sencillos.

4. Pares enlazados en que el sustituyente es

electronegativo ocupa un menor espacio que los
que el sustituyente es electropositivo.
5. Si todos los sitios son iguales, los pares
solitarios escogern posiciones trans
entre ellos.

6. Los pares de electrones de substituyentes

electronegativos ocupan menos espacio
que los ms electropositivos.
El orden de las repulsiones son las siguientes:

1. Par solitario-par solitario > par solitario-par

enlazado > par enlazado-par enlazado

2. Cuando hay pares solitarios, el ngulo de

enlace es menor que el predicho por la
regla 1.

3. Los pares solitarios escogen el sitio ms

grande.
Si el tomo central pertenece a un elemento
del tercer periodo o de los siguientes, hay dos
posibilidades:

a. Si el substituyente es oxgeno o halgenos,

aplican las reglas.
b. Si los substituyentes son menos
electronegativos que los halgenos y el
oxgeno, los pares solitarios ocuparn un
orbital s de no enlace y el par enlazado estar
en orbitales p, formando ngulos de 90
Los pares tienden a minimizar repulsiones,
por lo que las geometras ideales son:

a) Coordinacin 2 linear
b) Coordinacin 3 trigonal
c) Coordinacin 4 tetradrico
d) Coordinacin 5 trigonal bipiramidal
e) Coordinacin 6 octadrico
 Sntesis de las reglas de la TRPECV
1. Las geometras ideales son:

Nmero de coordinacin 2 lineal

Nmero de coordinacin 3 trigonal planar
Nmero de coordinacin 4 tetradrica
Nmero de coordinacin 5 trigonal bipiramide
Nmero de coordinacin 6 octadrica

2. Las repulsiones varan:

PS-PS > PS-PE > PE-PE
2.1 Cuando hay pares solitarios los ngulos son
menores a los de las geometras ideales.
2.2 Los pares solitarios seleccionan el sitio ms
grande en TBP ecuatorial
2.3 Si todos los sitios son iguales, los pares
solitarios estarn en posicin trans
Efecto de la repulsin entre pares de electrones en los ngulos
de enlace, en CH4, NH3 y H2O.
Tabla de geometras y formas moleculares en funcin de
los dominios de electrones alrededor del tomo central.
Tabla de geometras y formas moleculares en funcin de
los dominios de electrones alrededor del tomo central.
Tabla de geometras y formas moleculares en funcin de
los dominios de electrones alrededor del tomo central.
Tabla de geometras y formas moleculares en funcin de
los dominios de electrones alrededor del tomo central.
Tabla de geometras y formas moleculares en funcin de
los dominios de electrones alrededor del tomo central.
 El modelo de Lewis es muy simple, basndose
en la mecnica cuntica se desarrollaron otras
teoras.
Dado que no es posible resolver la ecuacin de
Schrdinger exactamente para molculas que
contienen ms de 2 partculas interaccionando,
las funciones de onda de los orbitales
moleculares se obtienen con aproximaciones.
Las principales diferencias entre las teoras es el
tipo de aproximacin en la que se basan.
 Dentro de la mecnica
cuntica hay dos modelos
para explicar el enlace: el
modelo de enlace-valencia
de W. Heitler y Fritz W. a) John Clarke Slater
(1900-1976)
London, posteriormente
complementado por John C.
Slater y Linus Pauling, y el
modelo de orbitales
moleculares, de Fritz Hund y
Robert S. Mulliken.
b) Linus Pauling
(1901-1994)
 El modelo de enlace valencia
asume que los electrones en
la molcula ocupan orbitales
atmicos de los tomos
individuales. c) Robert Sanderson
Mulliken (1896-1986)

En el modelo de orbitales
moleculares, se considera
que se forman orbitales
moleculares a partir de los
orbitales atmicos. d) Fritz Hund
(1896-1997)
 Teora de enlace valencia
Esta teora deriva directamente del trabajo de Lewis.

Heitler y London en 1927 propusieron un tratamiento

cuntico para la molcula de H2.

Pauling y Slater modificaron esta teora lo cual llev a

obtener una imagen exacta del aspecto geomtrico de
la molcula.
 Teora de enlace valencia
Se supone que 2 tomos de hidrgeno aislados,
cuyas funciones de onda A y B para orbitales 1s,
se unen y la funcin de onda de la molcula, se
puede describir como:
AB = A(1) . B(2)

Donde A y B designa a los tomos de hidrgeno y los

nmeros 1 y 2 a los electrones
 AB = A(1) . B(2)

Cuando con esta ecuacin se calcula la

energa y distancia de la molcula se obtiene
una disminucin respecto a los atmos
separados pero muy diferente del valor
experimental.
La energa de enlace de H2 calculada con la
funcin de onda anterior es de 24 kJ/mol (la
energa real es de 458 kJ/mol) con una
distancia de 90 pm (dreal = 74 pm): curva a
 curva a
2

1
Energa (eV)

-1

-2

-3

-4
Valor
experimental

0.5 1.0 1.5 2.0 2.5

Distancia internuclear en A

Curvas de energa terica (a-d y f) para la molcula de H2 y

comparacin con la curva experimental e.
 Teora de enlace valencia
Los resultados de la energa y distancia,
mejoran si se considera que los
electrones se pueden intercambiar
(energa de intercambio):

Ycov = YA(1) . YB(2) + YA(2) . YB(1)

El resultado se presenta en la curva b

Curva b

Valor
experimental
 Y = Ycov + Y H+H- + Y H-H+
Y mejora aun ms, si se considera la posibilidad
de una contribucin
Donde es menor ainica
1 :

H-H Y = Ycov + Y H+ +HH

+H- - + Y H-HH+- + H+
Y mejora aun ms, si se considera la posibilidad
Covalente
de una contribucin inica : inico
Donde es menor a 1
Y = Ycov + Y H+H- + Y H-H+
H-H H+ + H- H- + H+
Donde es menor a 1
Covalente inico

H-H El resultado seHpresenta d

+ + H- en la curvaH- + H+

Covalente inico
H2 = A(1) * B(2) + A(2) * B(1) Covalente

+ A(1) * A(2)+ B(1) * B(2) Inica

H2 = cov + inica

Energa de enlace = 388 kJ/mol

Distancia = 74.9 nm
Curva d

Valor
experimental
 Tipo de funcin de Energa (eV) Distancia
onda (pm)
Simple 0.25 90

Considerando correccin 3.14 86.9

Heitler -London
Adicin del efecto 3.78 74.3
pantalla
Adicin de las 4.02 74.9
contribuciones inicas

Valores experimentales 4.747 74. 1

 Linus Pauling y Slater formularon una
importante ampliacin de la teora de enlace
valencia. Las suposiciones son:
1. El enlace ms fuerte se formar entre los
orbitales de dos tomos que se superponen en
el mayor grado posible
2. La direccin del enlace que se forma, ser la
que permite que los orbitales estn
concentrados
Estas suposiciones permiten predecir cul
enlace ser el ms fuerte y determinar la
direccin de la unin
El compartir electrones es la base
de la teora de enlace covalente.

Sin embargo, no siempre la

distribucin de la carga es uniforme,
ya que en molculas heteronucleares
el elemento con mayor
electronegatividad atrae ms a los
electrones, creando cargas formales.
Analicemos el caso de la molcula de BeCl2. El
modelo cuntico nos dice que el Be tiene
configuracin electrnica 1s2 2s2 , mientras que
cada tomo de Cl tiene configuracin [Ne]3s2 3p5 .

Para la formacin de un enlace covalente, cada

tomo tiene que aportar un electrn, para que as
se forme un par de electrones que ser compartido
entre los dos tomos. Cada uno de los tomos de
cloro tiene un electrn desapareado en un orbital
p, listo para ser compartido.
El berilio en cambio, tiene dos electrones de
valencia apareados en un orbital 2s. Para que se
forme el enlace, los electrones tienen que estar
desapareados. Esto sucede si suponemos un
estado excitado del tomo de berilio, al cual
denotaremos como Be*, en el que promovemos
un electrn 2s a la subcapa 2p.
Con esta configuracin, un orbital p de uno de los
tomos de cloro puede traslaparse con el orbital 2s
formndose un enlace con un par de electrones
(marcados en color azul), mientras que el orbital p
del otro tomo de cloro puede traslaparse con el
orbital 2p del berilio formndose el otro enlace,
como se muestra en la siguiente imagen:
Con esta explicacin lo que se forma son dos
enlaces Be-Cl diferentes, porque uno se forma con
el traslape de un orbital p del cloro y un orbital s
del berilio (inciso b), y el otro con el traslape de
dos orbitales p (uno del cloro y el otro del berilio)
(inciso a).

Esto no es lgico para enlaces formados por los

mismos tomos.
Para explicar el enlace en este caso, el modelo de
enlace valencia utiliza orbitales hbridos. Los
orbitales hbridos son orbitales atmicos que se
obtienen cuando dos o ms orbitales no
equivalentes del mismo tomo se combinan con el
objeto de formar un enlace covalente.
Los orbitales hbridos se obtienen al combinar dos
o ms orbitales atmicos no equivalentes, con la
idea de formar enlaces covalentes. La hibridacin
es el proceso mediante el cual se obtienen orbitales
hbridos a partir de orbitales atmicos. Los
orbitales hbridos pertenecen al mismo tomo.
Para el caso del berilio, los orbitales atmicos no
equivalentes son el 2s y el 2p. Los combinamos
para obtener orbitales hbridos. Mezclamos un
orbital 2s y un orbital 2p (que son los que tienen
los electrones desapareados que servirn para
formar el enlace).
Los orbitales se llaman orbitales hbridos sp,
porque son el resultado de una mezcla de un
orbital s y un orbital p. Se observa que los otros
dos orbitales 2p no participan en el enlace y se
quedan vacos.
Analicemos ahora la molcula de BF3, que es
triangular de acuerdo con la prediccin del modelo
TRPECV. Esta geometra es posible slo si existen
en la molcula tres enlaces idnticos, colocados a
120uno del otro.
Analicemos las configuraciones electrnicas. En
resumen y al igual que en el caso anterior,
empezamos promoviendo un electrn para
despus hacer la hibridacin, como se indica a
continuacin.
A estos tres nuevos orbitales
se les llama sp2 , por estar
formados de un orbital s y
dos orbitales p. Se observa
que un orbital 2p no
participa en el enlace y se
queda vaco. La formacin
de los enlaces en el BF3 se
presenta en la siguiente
imagen:
 Qu es la hibridacin?
Al combinarse orbitales atmicos directamente se
obtienen estructuras con ngulos y distancias
diferentes a las experimentales
Por ejemplo, el ngulo del agua debera ser 90o y
son 104o.
El amonaco tambin da otra configuracin a la
esperada con base en orbitales atmicos
Para poder mejorar los modelos de enlace se
combinan linealmente los orbitales atmicos para
dar orbitales hbridos.
 Qu es la hibridacin?
Consiste en la combinacin lineal de orbitales
atmicos puros

s + p = sp (2 orbitales) lineal
s + 2p = sp2 (3 orbitales) trigonal
s + 3p = sp3 (4 orbitales) tetraedrico
dsp2 = planar cuadrado sp2d
dsp3 = trigonal bipiramidal o piramidal cuadrado
sp3d
d2sp3 = octadrico sp3d2
FORMACIN DE ORBITALES
HBRIDOS sp3 a partir de un
orbital atmico s y 3 p
 Hibridacin
sp3

=
s sp3
Efecto de la repulsin entre pares de electrones en los ngulos
de enlace, en CH4, NH3 y H2O.
 Hibridacin
sp2
Energa

p sp2

s
FORMACIN DE ORBITALES
HBRIDOS sp2 a partir de un
orbital atmico s y 2 p
Hibridacin sp

=
s sp
cido Ntrico
OH
hibridacin sp2 O N
O

2s 2p

OH
O N
O
O O O

Trigonal planar
H H
C C

H H
sp3-sp3

Enlace sigma
No hay nodos
 Enlace pi con un
nodo en el eje de
las x

sp2-sp2
p-p
 sp-sp
p-p
p-p

Enlace sigma, y dos

enlaces pi
Consideremos ahora a la molcula de metano,
CH4. Comenzamos nuestro anlisis con la
configuracin electrnica del tomo central, es
decir, del tomo de carbono.

Como el tomo de carbono solamente contiene

dos electrones desapareados, slo podr formar
dos enlaces covalentes. Para formar los cuatro
enlaces del metano necesitamos cuatro electrones
desapareados.
Esto se obtiene si se promueve un electrn del
orbital 2s al orbital 2p, como se indica a
continuacin:

Se necesitan cuatro orbitales equivalentes para

formar los cuatro enlaces C-H equivalentes en el
metano. Para lograrlo hacemos una hibridacin con
el orbital 2s y los tres orbitales 2p. Se obtiene una
hibridacin sp3.
A estos cuatro nuevos orbitales se les llama sp3 , por
estar formados de un orbital s y tres orbitales p. Se
observa que en este caso participan todos los
orbitales 2p. La formacin de los enlaces en el CH4
se presenta en la siguiente imagen:
Otro ejemplo de hibridacin sp3 se presenta en el
amoniaco (NH3). El tomo de nitrgeno tiene
cuatro pares electrnicos alrededor de l. La forma
de acomodarlos es en un tetraedro. La estructura
del amoniaco es similar a la del metano, por lo que
la hibridacin del nitrgeno en el amoniaco es sp3,
la misma que la del carbono en el metano. Para el
nitrgeno, la configuracin electrnica es:
Se hace la promocin correspondiente:

Se necesitan cuatro orbitales equivalentes para

formar tres enlaces N-H y tener un par de
electrones no enlazados. Para lograrlo hacemos
una hibridacin con el orbital 2s y los tres orbitales
2p. Se obtiene una hibridacin sp3.
UN EJEMPLO MS: FORMACIN DEL
TETRACIANO NIQUELATO
[Ni(CN)4] 2- 8 de 17
Cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los vrtices de un
cuadrado
Los 8 electrones que donan los ligantes (cianuros) penetran en los
orbitales del Ni (II) (zona sombreada)
El enlace se forma por la superposicin del orbital sp del cianuro
con el dsp2 del Ni (II)
La estructura resultante es cuadrado plana 7 de 17
Teora de orbitales moleculares
Una segunda aproximacin al enlace
molecular es conocido como teora de
orbitales moleculares (MO). Aqu se asume
que si los dos nucleos se encuentran a una
distancia de equilibrio y se adicionan los
electrones, stos se ubicarn en orbitales
moleculares, que en muchos sentidos son
anlogos a los orbitales atmicos.
De las diferentes aproximaciones existentes
para calcular los orbitales moleculares, una de
las ms sencillas es combinacin de orbitales
atmicos. En ella se asume que se pueden
obtener los orbitales moleculares mediante la
simple combinacin lineal de orbitales atmicos
de dos o ms tomos, de los que se obtienen el
orbial de enlace e y el orbital de antienlace a
e = A + B orbital de enlace

a = A B orbital de antienlace
Cuando se forma un orbita molecular consiste en un orbital de
enlace (Yb) y uno de antienlace (Ya). Un electrn como por
ejemplo del H2+ la funcin de onda aproximadamente es:

Y = Yb(1) = YA(1) YB(1)

Para un sistema con dos electrones, la funcin de onda cambia

Para H2

Y= Yb(1) Yb(2) = [YA(1) YB(1) ][YA(2) YB(2) ]

Y=YA(1)YA(2) + YB(1)Y(B(2) + YA(1)YB(2) + YA(2)YB(1)

El resultado del tratamiento de OM es similar al obtenido en la

Teora Enlace Valencia.
 Cuando dos orbitales 1s del
mismo signo y espacialmente
compatibles se sobreponen, sus
funciones de onda (lnea roja) se
suman para dar lugar a una
regin de mayor amplitud entre
los dos ncleos (lnea azul)

Cuando dos orbitales 1s

presentan signos opuestos
opuestos y espacialmente son
compatibles, sus funciones de
onda (lnea roja) se restan
para dar lugar a una regin de
menor amplitud entre los dos
ncleos (lnea azul)
2 de 17
 Plano Orbital
Orbital de no
de antienlace
nodal
enlace
La densidad
electrnica
antienlace disminuye en la
zona internuclear

Orbital de enlace
La densidad
electrnica
orbitales enlace
Densidad aumenta en la zona
s de dos probable de Diagrama
tomos de Orbital de nivel internuclear
carga electrnica de
hidrgeno molecular energa
Un orbital atmico p se combina
con un orbital s formando un
orbital molecular tipo sigma
Un orbital atmico p se combina
con otro orbital p formando un
orbital molecular tipo sigma
pero tambin forman orbitales
tipo pi con nodos
p-p tipo sigma

p-p tipo pi
Cuando dos orbitales no son compatibles
espacialmente, o sea cuando las regiones
de mayor probabilidad donde se encuentre
al electrn no pueden sumarse ni restarse,
se dice que son orbitales de no-enlace
 +
-

+ -

antienlace
1 de 17
 OM para B2, C2 y N2 OM para O2, F2

El orden de los orbitales sigma y pi de enlace cambia

a partir del oxgeno.
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 OM para B2, C2 y N2 OM para O2, F2

El orden de los orbitales sigma y pi de enlace cambia

a partir del oxgeno.
 Energa

Al tener una molcula heteronuclear el diagrama se hace de forma similar a

los diagramas de OM para molculas homonucleares, con la diferencia de
que el tomo ms electronegativo tendr orbitales de menor energa, por lo
que se observa lo ilustrado en la imagen.