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Qumica

Fsico Qumica I
CINTICA QUMICA
Prof Otavio 2015
QUMICA, 2 Ano
Cintica Qumica

O que as imagens abaixo tm em comum?


Corroso de metais por Exploso de dinamites...
ferrugem...

Queima do cigarro...
Formao de cavernas...

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Enzimas
Catalisador: funo em uma reao
Enzimas
Enzimas so protenas que catalisam reaes
em um ser vivo;
So na maioria protenas globulares que so
solveis em gua;
Enzimas
Perxido de hidrognio H2O2 : txico
Funo das peroxidases.
Enzimas: Complexo chave e fechadura
Reaes Rpidas e Lentas

CO + NO CO2 + N2
reao lenta

Comprimido
efervescente na gua -
reao rpida
QUMICA, 2 Ano
Cintica Qumica

O segredo a velocidade!
Para formar as estalactites e estalagmites de
uma caverna, demora milhares (ou milhes)
de anos;
A corroso de um metal demora alguns meses
(ou anos);
Um cigarro consumido em cerca de 1
minuto;
Uma dinamite explode instantaneamente.

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Cintica Qumica

Cintica Qumica ...


O estudo da velocidade das reaes qumicas!
A velocidade mdia vm (ou rapidez) de uma reao
qumica ...
A relao entre o que foi consumido (ou formado) e
o tempo transcorrido.
Para a reao: aA + bB cC + dD
Temos, matematicamente:
nREAG nPROD
vm
t t
Em termos de quantidade de matria
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Ateno!
Em aA + bB cC + dD: a, b, c e d so os coeficientes
estequiomtricos da equao qumica balanceada;
Na equao da velocidade mdia, o sinal negativo no 1
membro significa que o nmero de mols (quantidade de
matria) est diminuindo, ou seja, que o reagente est
sendo consumido;
Se no quisermos trabalhar com nmeros negativos,
podemos colocar o mdulo matemtico na equao:

nREAG nPROD
vm
t t
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E se...
A situao problema fornecer os dados de concentrao
para reagentes e produtos, em vez da quantidade
qumica (nmero de mols), utilizamos:
[ A] [ B] [C ] [ D] Em termos de quantidade
vm
t t t t de matria
Quisermos saber a relao entre as velocidades mdias
de reagentes e produtos, temos:
vm A vmB vmC vmD Relao entre velocidades

a b c d
a, b, c, d = Coeficientes estequiomtricos 11
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Podemos observar como variam as concentraes e a


velocidade graficamente:
[R] [P] velocidade

I II III

tempo tempo
tempo

A concentrao dos A concentrao dos


E a velocidade
reagentes diminui produtos aumenta
diminui
com o tempo com o tempo

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Condies para que uma reao ocorra
Condies Fundamentais
AFINIDADE QUMICA E CONTATO ENTRE
REAGENTES
Devem possuir tendncia para entrar em
reao
Hidrognio com Flor, Cloro e Bromo: forma-
se preferencialmente HF, depois HCl e em
ltimo lugar HBr.

POR QUE???
Por outro lado para que as reaes ocorram
necessrio que as substncias estejam em
CONTATO !

As interaes qumicas so devidas as


Colises.
TEORIA DAS COLISES
As partculas de substncias qumicas no
esto paradas
Possuem energia prpria
Tem movimento = CHOQUE

SER QUE S O CHOQUE NECESSRIO PARA


QUE OCORRA A REAO?
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Teoria das Colises


Condies para ocorrncia das reaes:
1. afinidade entre os reagentes;
2. contato apropriado entre os reagentes.
Ocorre reao:

Antes da reao Complexo Aps a reao


Ativado
No ocorre reao:

Antes da reao Aps a reao


Complexo
Ativado 17
Velocidade ou rapidez de uma reao
Relao entre quantidade consumida ou
produzida e o intervalo de tempo gasto para
que isso ocorra.
Normalmente expressa em mols

Vm velocidade mdia da
reao
n: variao da quantidade
em mols de um componente
(em mdulo)
t: tempo gasto nessa
variao
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Cintica Qumicac

A velocidade das reaes depende...


da frequncia dos choques; X Y Z W

da energia (violncia) dos


+ +
choques colises eficazes;
Geometria adequada para a
da orientao apropriada das formao Z e W

molculas.
+
Geometria inadequada para a
formao Z e W

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Complexo Ativado
Estado intermedirio (de transio) entre reagentes e
produtos.
Reagentes Complexo Ativado Produtos
reagentes complexo produtos
A B AB C D

Reao do tipo:
+
energia de
+
A+BC+D
formao

EAB = Energia do Complexo


EAB
energia de
Ativado
EA+B + ativao EA+B = Energia dos Reagentes
EC+D = Energia dos Produtos
+
EC+D
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Energia de Ativao (Ea)


Energia mnima necessria que os reagentes
devem ter para a formao do complexo
ativado.
Podemos entender a energia
Energia (kcal/mol) de ativao como uma
barreira que os reagentes
Complexo ativado devem ultrapassar para chegar
no complexo ativado!

Reagentes

Caminho da reao

Energia de Ativao = Barreira


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Como varia a Energia de Ativao com a Velocidade?

Energia (kcal/mol)
Quanto maior a Ea,
menor ser a velocidade
E2 Complexo ativado
Energia (kcal/mol)
Produto
E3 b
c
Reagentes E2 Complexo ativado
E1
b
Caminho da reao E3
Reao endotrmica Reagentes
c Produto
E1

Ea = ECA - EReag Caminho da reao

Ea = Energia de ativao Reao exotrmica


ECA = E2 = Energia do complexo b = Ea Ea Sempre ser
c = H
ativado
EReag = E1 = Energia dos reagentes POSITIVA! (Ea >0)
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Fatores que influenciam a velocidade


de uma reao qumica
Por que abanamos o fogo?

Imagem: Hedwig Storch / Creative Commons Attribution-Share


Num churrasco (ou numa situao
como a da figura ao lado), ao
abanarmos o fogo, aumentamos
a concentrao de gs oxignio
(O2) disponvel para ser queimado.
Alike 3.0 Unported.

Consequentemente, a velocidade
da reao aumentar, fazendo
Aumento da com que a labareda aumente!
Concentrao
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Fatores que influenciam a velocidade de


uma reao qumica

Imagem: W.J.Pilsak at de.wikipedia / GNU Free Documentation License.


Para que serve a geladeira?

Colocamos alimentos na
geladeira para conserv-los. A
baixa temperatura da geladeira
diminui a velocidade das
reaes qumicas responsveis
por apodrecer alimentos, como
carnes e legumes

Temperatura
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Fatores que influenciam a velocidade de


uma reao qumica

Se colocarmos as
batatas em pequenos
pedaos para cozinhar,
Quer cozinhar
economizaremos gs
batatas mais
de cozinha.
rapidamente? Ao fatiarmos a batata,
aumentamos seu
contato com a gua
quente, fazendo com
Imagem:Tilmann at the German language Wikipedia
/ GNU Free Documentation License.
que cozinhe mais
rapidamente!
Superfcie de contato
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Cintica Qumica

O que catalisador qumico?


Tioglicolato de Amnio

Imagem: Hmwith / GNU Free


Documentation License
Imagem: Rune.welsh at
the wikipedia project / Public
Domain.

Informao retirada de um site de venda do produto


Catalisador Tngara Qumico
Desenvolvido para acelerar as reaes qumicas a base de Tioglicolato de Amnio

Benefcios: Acelera as reaes qumicas a base de Tioglicolato de Amnio em


cabelos naturas, coloridos ou descoloridos. Tioglicolato de Amnio Ativo destinado
a acelerao da ao redutora nos processos com Tioglicolato de Amnio.

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Cintica Qumica

O que catalisador qumico?


Catalisadores so substncias que
aumentam a velocidade das reaes
qumicas, sem serem efetivamente
consumidos.
Ateno: Os catalisadores podem
ser regenerados aps a reao
ocorrer.
Catalisadores fazem parte de nossa
vida, como no caso das colas Epxi, Imagem: Dzhang2680 / Creative Commons Attribution-Share
Alike 3.0 Unported.
em que uma das massas o
catalisador que acelera o
endurecimento da cola.
QUMICA, 2 Ano
Cintica Qumica

Por que tais Fatores influenciam a


velocidade?
Explicaes baseadas no princpio:
Quanto maior o nmero de colises Maior a velocidade

1. Temperatura (T)
Quanto maior a temperatura Maior a agitao Maior
o nmero de choques Maior velocidade.

2. Superfcie de contato (SC)


Quanto maior a SC Maior o nmero de choques
Maior velocidade.
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Cintica Qumica

Por que tais Fatores influenciam a


velocidade?
3. Concentrao dos reagentes
Quanto maior a concentrao dos reagentes
maior nmero de choques Maior
velocidade.
4. Catalisador
Aumenta a velocidade das reaes,
diminuindo a energia de ativao.
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Como atua o catalisador?


Energia
Maior Energia de Ativao!
Enzimas so
Sem enzima
catalisadores Energia de
naturais ativao
sem enzima
Energia de
ativao
Fique Atento! com enzima
Inibidores so
Reagentes Energia total
substncias que com
e.g. C5 H12 O6 + O2 liberada na
enzima
diminuem a reao (H)
velocidade das Produtos
Menor Energia de Ativao! CO2 + H2O
reaes!

Coordenada de reao
http://www.industriahoje.com.br/wp-
content/uploads/2014/01/catalisador.jpg
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Cintica Qumica

Mecanismo de Reao
Sequncia em que ocorre uma reao qumica
Conjunto de etapas;
Mecanismo o conjunto das reaes
elementares (etapas);
Reao elementar Reao que ocorre
numa s etapa.
Somatrio das reaes elementares =
Reao global
Etapa lenta Determina a lei de velocidade 32
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Cintica Qumica

Lei de Velocidade
A velocidade das reaes proporcional s
concentraes dos reagentes:
aA + bB cC + dD
x, y = Ordens da reao. Expoentes
Experimentais;
x + y = Ordem global da reao.

v k[ A] [ B]
x y
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Fique Atento!
Nas reaes elementares, os expoentes x e y so
iguais aos coeficientes estequiomtricos (a e b):
v k[ A] [ B]
a b

Molecularidade o nmero de molculas que se


chocam em cada reao elementar.
Em reaes com mais de uma etapa (com
mecanismo), sempre haver uma etapa lenta e
ela determinar a Lei de Velocidade:
Os expoentes x e y sero iguais aos coeficientes
estequiomtricos dos reagentes na etapa lenta.
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Cintica Qumica

S pra ilustrar a complexidade de


Mecanismo
O O OH
PBr3
CH3CH2 C OH CH3CH2 C Br CH3CH C Br

Br Br
Em Qumica Orgnica, usamos
mecanismos complexos para explicar a
ocorrncia de uma reao qumica.

O O + OH
+
H2O -H
CH3CH2 C OH CH3CH2 C Br CH3CH C Br + Br
H+
Br Br Br
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Chuva cida
Esculturas se degradam mais
rapidamente...

Peixes morrem pela alterao


do pH dos rios...

Imagens: (a) Gentle / GNU Free Documentation License, (b) Thegreenj / GNU Free Documentation License. 36
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Chuva cida
A qumica da chuva

N2 + 2O2 + H2O HNO3 + HNO2


(Nitrognio)
2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4
SO2 (Enxofre)
Dixido de enxofre
NO e NO2
xidos de
nitrognio

A poluio de fbricas e veculos reage


com o vapor de gua das nuvens para
formar os cidos.

Imagem: (c) Gavin Schaefer (Uxud) / GNU Free Documentation License. 37


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Cintica Qumica

Formao de Chuva cida


Com Nitrognio:
N2(g)+ O2(g) 2NO(g)
2NO(g) + O2 2NO2(g) (Etapa Lenta)
2NO2(g) + H2O(l) HNO3(aq) + HNO2(aq)
Reao global:
N2(g) + 2O2(g) + H2O(l) HNO3(g) + HNO2(g)
Lei de Velocidade:

v k[ NO] [O ]
2
2
1
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Formao de Chuva cida


Com Enxofre:
2SO2(g) + O2 2SO3(g) (Etapa Lenta)
SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq)
Reao global:
2SO2(g) + O2(g) + 2H2O(l) 2H2SO4(aq)
Lei de Velocidade:

v k[SO2 ] [O2 ]
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