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Figura 1.

Clasificacin de los derivados de celulosa ms importantes a escala industrial


Tabla 1. Valores del grado de polimerizacin medio en viscosidad para diferentes
derivados de celulosa ( Hinck et al., 1985; Robinson et al., 1991).
CARBOXIMETILCELULOSA (CMC)

Es un derivado de la celulosa, la cual qumicamente es


la sal sdica de la carboxi metil celulosa , se obtiene
mediante el tratamiento de la celulosa del algodn o
de maderas, con hidrxido de sodio y cido
cloroactico, de esta manera, la celulosa de naturaleza
aninica reacciona nucleoflicamente desplazando el
tomo de cloro para producir un enlace ter, adems
se producen como subproductos cloruro de sodio y
glicolato de sodio, las cuales se separan y se obtiene la
carboximetil celulosa .
FABRICACION DE LA CARBOXIMETILCELULOSA

La carboximetilcelulosa se fabrica por la reaccin del cloroacetato de sodio con


lcali celulosa

RcelOH + NaOH RcelOH.NaOH


lcali celulosa

RcelOH.NaOH + ClCH2COO-Na+ RcelOCH2COO-Na+ + NaCl + H2O

carboximetilcelulosa

Adems existe una reaccin secundaria en la que se forma glicolato de sodio como
subproducto.
ClCH2COO-Na+ + NaOH HOCH2COO-Na+ + NaCl
glicolato sdico
Importancia del producto.

La carboximetilcelulosa sdica es una sal soluble en agua. Es


fabricada por muchas compaas alrededor del mundo, destaca
su produccin en Europa y Amrica. La produccin de CMC es
ms simple que la de otros teres de celulosa debido a que
todos los reactivos que se emplean son slidos o lquidos y
permiten trabajar a presin atmosfrica. El agente eterificante
es el cloroacetato de sodio o el cido cloroactico que es fcil
de manipular y muy eficaz. Por esta razn y a causa de su
versatilidad como espesante, formador de pelculas, coloide
protector y agente retenedor de agua, la CMC ha llegado a ser
el principal ter de celulosa producido industrialmente. Se
produce en grandes cantidades, en grados comerciales crudos
sin ningn refinamiento para emplearlo en detergentes, fluidos
de perforacin y en la industria papelera. En grados de pureza
ms altos se emplea como aditivo alimenticio (Brandt,1986).
Grado de sustitucin

El grado de sustitucin o DS representa el numero promedio de grupos


carboximetilicos que son sustituidos por cada unidad de anhidroglucosa.

Grado de Polimerizacin y Peso Molecular

La CMC es un polmero de cadena larga, las caractersticas de sus soluciones dependen


de la longitud de la cadena o grado de polimerizacin, as como tambin del grado de
sustitucin.

Comercialmente, la CMC, se puede clasificar de acuerdo a su grado de pureza de la


siguiente manera:

Grado Pureza

Tcnico 55 80%
Refinado (extra) 92 96%
Super refinados 99.5% mnimo
(F.G.)
De acuerdo al grado de sustitucin, los distintos
tipos de CMC se clasifican en tres grupos:

Bajo D.S. 0,45 0,65


Medio D.S. 0,65 0,80
Alto D.S. 0,80 1,0

El contenido de humedad de la CMC es de mximo 8,0%,


el pH de las soluciones de CMC esta entre 6,5 8,5 para
los grados refinados (extras) y super refinados (FG), y
entre 8 y 11 para la CMC grado tcnico.
Dispersin y Disolucin de la CMC
La CMC es soluble en agua fra y caliente, sin embargo, al
igual que todos los polmeros solubles en agua, las partculas
de CMC tienen la tendencia a aglomerarse y formar grumos
cuando es humectada en agua.

Comportamiento Reolgico
Las soluciones de CMC son fluidos no Newtonianos, de carcter
pseudoplstico, adems tambin algunos tienen comportamiento
tixotrpico.

Efectos de la Temperatura y pH en la CMC


Las soluciones de CMC mantienen una viscosidad constante y su
mxima estabilidad se da en un rango de pH que va de 6 a 9
Por debajo de pH 4 hay transformacin de la CMC en cido
carboximetilcelulsico, el cual flocula, dando viscosidades
superiores.
Por encima de pH 10, la viscosidad disminuye notablemente
Compatibilidad de la CMC

La CMC es compatible con muchos otros coloides


orgnicos como almidones, gelatinas, alginatos, harinas,
teres y steres celulsicos, detergentes
tensoactivos, gomas, alcohol de polivinilo y en general
con la mayora de los polmeros aninicos y no inicos
solubles en agua.

La compatibilidad de la CMC con las sales inorgnicas


depende de la capacidad del catin aadido para
formar una sal soluble de carboximetilcelulosa.
Aplicaciones de la CMC.

Campo de Aplicacin Funcin de la CMC

Alimentos
Agente estabilizador, evita la
Helados y cremas sinresis retarda la cristalizacin de
azcares y agua mejorando la
textura del producto final.

Espesante, estabilizador de
Bebidas y leches cidas protenas

Espesante, estabilizador de
Salsas y condimentos emulsin, agente de suspensin
lquidos
Espesante
Jarabes y almbares
Campo de Aplicacin Funcin de la CMC

Industria Panificadora Mejora harinas pobres en gluten, ayuda a la correcta distribucin del
agua evitando desplazamientos durante la coccin, da mayor apariencia a
frescura
Donnas y buuelos
Con pequeas adiciones se economiza aceite durante la fritura
Bebidas
Espesante, coloide protector
Productos dietticos
Espesante, generador de volumen intestinal no aporta caloras

Bebidas instantneas Espesante, mejora el mouth feel

Sardinas enlatadas en salsa de Espesante de la salsa


tomate
Alimentos para animales Agente peletizante

Embutidos Ligante, retenedor de agua, mejora el corte, facilitador de insercin en la


tripa
Cosmticos
Ligante, espesante, estabilizante
Pastas dentales
Estabilizador de la viscosidad y la espuma
Champ y productos espumosos
Cremas y lociones Estabilizador de emulsin, espesante, emoliente.

Productos gelificados Espesante, agente filmgeno

Productos de belleza Estabilizador y agente de suspensin

Productos Farmacuticos Viscosificante y agente de suspensin

Lociones y suspensiones Estabilizador, emulsificador, dispersante de polvos, agente filmgeno,


resistencia a cidos y bases.
Jaleas, ungentos y pomadas
Tabla 2. Principales funciones de la CMC en aplicaciones industriales de
acuerdo a sus propiedades.
Tabla 3. Aplicaciones de la CMC de acuerdo al grado de pureza
Aspectos econmicos

La produccin mundial total es de


aproximadamente 300000 ton/ao, la mayora
de la cual est localizada en los Estados
Unidos y en Europa del este. La produccin
japonesa es de cerca de 30000 ton/ao, de la
cual el 55% es exportado al sudeste de Asia.
Figura 2.. Estructura de la celulosa (a) y carboximetil celulosa DS 1.5 (b).
Tabla 4. Caractersticas tpicas de la CMC
Figura 3. Esquema general para la produccin de teres de celulosa
Las algas rojas como fuente de carragenina

El consumo total de materias primas asciende a unas 150 000


toneladas de algas marinas (peso en seco), de las que se obtienen
28 000 toneladas de carragenina por un valor de 270 millones de
dlares EE.UU. Hay 24 productores reconocidos de carragenina y
tal vez otros 10 productores menores. Sin embargo, el 65 por
ciento de la produccin total corresponde a tres empresas. Los
productores estn esforzndose en promover nuevas aplicaciones
y el crecimiento anual en los 15 ltimos aos se ha situado en un
ocho por ciento aproximadamente. Se estima que en los cinco
prximos aos el crecimiento anual ser de un cinco por ciento
aproximadamente.
La carragenina es un ingrediente alimenticio natural
extrado de algas rojas, de gran uso como gelificante y
estabilizante en alimentos (postres tipo gelatina, jugos
de fruta, mermeladas, cecinas, leche, helados, quesos) y
cosmticos y productos farmacuticos. Tambin, se
utiliza en barras aerosoles y clarificacin de cervezas.

Las carrageninas son un grupo de carbohidratos naturales


que estan presentes en la estructura de ciertas
variedades de algas rojas (Rhodophicea). Estos
carbohidratos tienen la particularidad de formar coloides
espesos o geles en medios acuosos a muy bajas
concentraciones. Debido a estas excepcionales
propiedades funcionales son ampliamente utilizados como
ingredientes en diversas aplicaciones agroindustriales.
Quimicamente, las carrageninas son poligalactanos,
polmeros lineales de molculas alternadas de D-
galactosa y 3,6-anhidro-D-galactosa (3,6 AG) unidas
por enlaces alfa 1-3 y beta 1-4.

Las molculas de galactosa y 3,6 AG se encuentran


parcialmente sustituidas por grupos sulfatos y piruvatos,
por lo que las carrageninas se encuentran generalmente
como sales de sodio, potasio o calcio.
Carragenina kappa I, Esta fraccin tiene un contenido entre 24 y 25%
de ster sulfato y entre 34 y 36% de 3,6 AG. Debido al alto contenido
de 3,6 AG forma geles firmes y quebradizos en agua y leche con cierta
sinresis, es buen retenedor de agua.

Carragenina kappa II, Esta fraccin tiene un contenido entre 24 y 26%


de ster sulfato y entre 32 y 34% de 3,6 AG.,forma geles firmes y
elsticos en agua y leche, tiene baja sinresis y muy alta reactividad con
leche.

Carragenina iota, Esta fraccin tiene un contenido entre 30 y 32% de


ster sulfato y entre 28 a 32% de 3,6 AG., forma geles elsticos en agua y
leche con baja sinresis, ofrece buena estabilidad a ciclos de congelacin
descongelacin.

Carragenina lambda, Esta fraccin tiene un contenido de


aproximadamente 35% de ster sulfato y 0% de 3,6 AG. Por la ausencia
de 3,6 AG. No gelifica y debido a su alto grado de sulfatacin es la
fraccin ms soluble en agua y leche fra, impartiendo a estos sistemas
alta viscosidad.
Propiedades Funcionales de las Carrageninas

Propiedades Kappa I Kappa II Iota Lambda

Solubilidad
Agua fra 20C Sales de Na+ Sales de Na+ Sales de Na y S
Agua caliente >75oC S S Ca S
Leche fra 20oC No No S Parcial
Leche caliente >80C S S No S
Jarabe (50% azcar) No Parcial S S
Salmuera (10% sal) No No No En caliente
En caliente
Textura
Dureza del gel Alta con K y Ca Alta con K y Ca No gelifica
Textura del gel Duro,quebradiz Firme y Media con Ca++ No gelifica
Viscosidad o elstico Muy elstico Alta
Sinresis Baja Media Media No gelifica
Estabilidad al Alta Baja Baja No gelifica
congelado No Parcial S No
Sinergismo LBG S S No Moderada
Reactividad en leche Alta Muy alta Moderada

Estabilidad pH
Geles 12 3,7 12 3,7 12 3,7 No gelifica
Solucin caliente 11 4,5 11 4,5 11 4,5 11 4,0
80 C
o
Alga

Seleccin

Lavado
lcali

Modificacin

sales
Disolucin
Extraccin de la
carragenina
Clarificacin

Concentrado
alcohol
Coagulado
Cloruro de
potasio
Prensado

Deshidratado

Molido

Producto final
PROPIEDADES FUNCIONALES

Agente espesante y Texturizante

Retenedor de Humedad

Suspensin y Estabilizacin
APLICACIN DE LAS CARRAGENINAS
Postres tipo Gelatina Jugos de
fruta,
Mermeladas

Postres de geles con Carnes Procesadas


leche

Suspensin y estabilizacin Emulsiones


en leche lcteas

Yogurt y leches fermentadas En pasta


Dental

Clarificacin de cervezas

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