Universidad Nacional Mayor de San Marcos

(UNMSM)

Ingeniera Agroindustrial

FISICOQUMICA

Gas Real Ecuaciones de Estado

Dra. Mercedes Puca Pacheco

Para un gas ideal se hacen las siguientes suposiciones:
Gases ideales
 Gases reales

Los gases en la naturaleza o reales presentan las siguientes

desviaciones del comportamiento ideal:

P
Z= Vreal / Videal

Vi Vr V
 Z =P V / RT
Factor de compresin, Z

Un gas ideal tiene un Z =1 para

todas las presiones. Para estos
gases la repulsin es mas
importante que la atraccin. El
volumen molar es mayor que el
Perfecto esperado.
Para Z > 1 Indica que el volumen
Presin, atm molecular es significativo.
La mayora de los gases como el
amoniaco, tienen Z < 1 a bajas
presiones. Para estos gases la
atraccin es mas importante que
la repulsin. El volumen molar es
menor que el esperado.
 Ley de los estados correspondientes
Si dos gases distintos tienen los mismos valores de Pr y Tr , entonces tendrn
prcticamente el mismo valor de Vr. Esta observacin se denomina ley de los
estados correspondientes.
Gases Reales- Factor de compresibilidad
Punto crtico de un gas
Punto crtico del dixido de carbono
Gases ideal vs gases reales
 Ejercicio: Cul ser el factor de
compresibilidad para: Pr= 5 y Tr = 1.4
Relacin entre estados- Gases reales
Ejercicio 1:

Solucin:
Solucin:
Solucin:
Considerando Gas ideal:
Considerando gas real:
Diagrama para la obtencin de Z
 Otras aplicaciones
El agua que se evapora de la tetera.
La densidad del aire que respiramos
ECUACIN DE VAN DER WAALS
Efecto de las fuerzas de Interaccin
RT a a: Parmetro de interaccin,
P 2 que indica cuan fuertes son
V b V las atracciones.

Isoterma
de un
gas
real
Isoterma de la ecuacin de Van der Waals

RT 2 a ab
V b 0
3
(V V )(V V )(V V ) 0
1 2 3
V V
P P P

De acuerdo al grafico
las tres races son
iguales al volumen
critico.

V V V Vc
1 2 3

(V V c ) 0 3
 V 3V c V 3V V V 0
3 2 2 3
c c

Aplicando las condiciones criticas a la Ec. de VdW

RTc 2 a ab
V b V V 0
3

Pc Pc Pc

RTc a ab
3V V
2 3
3V c b c c
Pc Pc Pc

RTc 27 R T 2 2
b a c
8Pc 64 Pc
CONSTANTES DE VAN DER WAALS

Constantes de van
der Waals

Gas a (atmL2/mol2) b (L/mol)

He 0.034 0.0237

Ar 1.34 0.0322

H2 0.244 0.0266

N2 1.39 0.0391

O2 1.36 0.0318
 ECUACIN VIRIAL

El factor de compresibilidad es expresada en

una serie de potencias escrita en trminos del
volumen.

Donde B, C y D son los segundo, tercero y cuarto

coeficientes viriales, que deben ser determinadas
empricamente y dependen de la naturaleza del
gas y de la temperatura.
Cundo usar una u otra ecuacin de
estado?
 Ejercicio 1:
Determinar el volumen de dixido de carbono
gas a 100 atm y 27 C
 Ejercicio 2:
Para sintetizar amoniaco mediante el proceso
Haber, se calientan 2000 moles de nitrgeno
(N2) en un recipiente de 800L a 625 C .
Calcule la presin del gas si N2 se comporta
como: (a) un gas de van der Waals, y (b) un
gas ideal.
Rpta. (a) 195 atm y (b) 184 atm
 Otras ecuaciones de estado

ECUACIN DE BERTHELOT
Es la ecuacin de Van der Waals modificada para tomar en cuenta la
dependencia de las fuerzas de atraccin con la temperatura. Presenta una
gran exactitud a bajas presiones y temperaturas. Es decir a presiones no
mucho mayores a 1 atm
n2a
p (V nB) nRT
2
TV
a es constante
En forma reducida se tendra:
Problema
Calclese la densidad del benceno como lquido
saturado a la temperatura de
30 C utilizando:
1. La ecuacin de van der Waals.
2. La ecuacin de Berthelot.

Comprense los resultados obtenidos con el

valor experimental (0.8685 g/cm3)