Termoqumica

Termoqumica es el estudio de los cambios de calor en las

reacciones qumicas.
El sistema es la parte especfica del universo que es de
inters en el estudio. SISTEMA
Vapor de agua ALREDEDORES

Calor Calor

abierto cerrado aislado

Intercambio : masa y energa energa nada
6.2
Proceso exotrmico es cualquier proceso que cede calor, es
decir, transfiere energa trmica hacia los alrededores.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energa

H2O (g) H2O (l) + energa

Proceso endotrmico, en el cual los alrededores deben

suministrar calor al sistema.

energa + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

energa + H2O (s) H2O (l)

6.2
 Funciones de estado
Una funcin de estado es cualquier propiedad que tiene
un nico valor cuando el estado del sistema est definido.
Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.

DX = Xfinal Xinicial

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado

(ej: PV = nRT)
 Calor
Calor es la energa que se intercambia entre un
sistema y sus alrededores
Como resultado de una diferencia de temperaturas.
El calor fluye desde el cuerpo ms caliente hasta el
cuerpo ms fro:

Caloras (cal):
La cantidad de calor necesaria para variar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de agua.

Julio (J)
Unidad de energa bsica para el calor.
1 cal = 4,184 J
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor (q)
requerida para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la
sustancia.

La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor (q)

requerida para elevar un grado Celsius la temperatura de una
determinada cantidad (m) de la sustancia.

C = ms

Calor (q) absorbido o liberado:

q = msDt
q = CDt
Dt = tfinal - tinicial

6.4
 Cunto calor se emite cundo una barra de hierro de 869
g se enfra de 94C a 5C?

s de Fe = 0.444 J/g 0C

Dt = tfinal tinicial = 50C 940C = -890C

q = msDt = 869 g x 0.444 J/g 0C x 890C = -34,000 J

Emite calor de los alrededores el signo es negativo

6.4
Una muestra de 466 g de agua se calienta desde 8.50 C
hasta 74.60 C. Calcule la cantidad de calor ( en Kilo Joule)
absorbido por el agua.
( Calor especifico del agua= 4.184 J/g C)

R: 129 KJ

El agua absorbe calor de los alrededores el signo es

positivo
 Determinacin del calor especfico a partir de datos
experimentales.

qsistema = qcal + qreaccin

No entra ni sale calor del sistema durante el proceso, el cambio

de calor del sistema debe ser cero

qreaccin = -qcal

qcal =Ccal DT
Determinacin del calor especfico
 Determinacin del calor especfico a partir de datos
experimentales.

qplomo = -qagua
qagua = msDT = (50,0 g)(4,184 J/g C)(28,8 22,0)C

qagua = 1,4x103 J

qplomo = -1,4x103 J = msDT = (150,0 g)(c)(28,8 100,0)C

cplomo = 0,13 J/g C

se supondr que inicialmente hay equilibrio trmico entre el calormetro y su contenido. En este
caso, como el punto de vaporizacin del agua es 100C, y como el plomo no puede ceder energa
sin disminuir su temperatura inicial que es 100C
Se sabe que la combustin de 1 g de cido benzoico
(C6H5COOH) libera 26.42 KJ de calor. Si el aumento en la
temperatura es de 4.673 C,
Cual es la capacidad calorfica ?

Ccal = qcal
DT

26.42 KJ = 5.654 KJ/C

4.672 C
Entalpa (H) se usa para medir el calor absorbido o liberado
por un sistema durante un proceso a presin constante.
DH = H (productos) H (reactivos)
DH = calor emitido o absorbido durante una reaccin a presin constante

Exotrmico: Endotrmico:
Energa

Energa
calor liberado calor absorbido
por el sistema por el sistema
hacia los alrededores de los alrededores

Hproductos< Hreactivos Hproductos > Hreactivos

DH < 0 DH > 0 6.3
 Ecuaciones termoqumicas

Es DH negativo o positivo?
Calor absorbido
El sistema absorbe calor
Entalpa

por el sistema
de los alrededores

Endotrmico

DH > 0

Cada fusin de 1 mol de hielo a 00C y 1 atm absorbe

6.01 kJ.

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

6.3
 Ecuaciones termoqumicas

Es DH negativo o positivo?
Calor liberado
El sistema emite calor
Entalpa

por el sistema
hacia los alrededores

Exotrmico

DH < 0

La combustin de 1 mol de metano a 25C y 1 atm

provoca una disminucin en la entalpa del sistema
de 890.4 kJ.
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890.4 kJ
6.3
 Ecuaciones termoqumicas

Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al

nmero de moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

Si invierte una reaccin, el signo de DH cambia

H2O (l) H2O (s) DH = -6.01 kJ

Si multiplica ambos lados de la ecuacin por un factor n,

entonces DH debe cambiar por el mismo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

6.3
 La entalpa estndar de formacin (DH 0) es el cambio de
f
calor que resulta cuando un mol de un compuesto se
forma de sus elementos a una presin de 1 atm.

La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento

en su forma ms estable es cero.

DH0f (O2) = 0 DH0f (C, grafito) = 0

DH0f (O3) = 142 kJ/mol DH0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol
La entalpa estndar de reaccin (DH0 reaccin ) es la entalpa
de una reaccin llevada a cabo a 1 atm.

aA + bB cC + dD

DH0rxn = [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] - [ aDH0f (A) + bDH0f (B) ]

DH0rxn = S nDH0f (productos-) S mDHf0 (reactivos)

Ley de Hess: Cuando los reactivos se convierten en

productos, el cambio en entalpa es el mismo
independientemente si la reaccin tiene lugar en un paso o
en una serie de pasos .
(La entalpa es una funcin de estado. No le importa cmo
llega all, slo dnde empieza y termina.)
6.5
El pentaborano B5H9, es un liquido incoloro, altamente reactivo, que se
inflama o incluso explota cuando se expone al oxigeno. La reaccin es:

2B5H9 (l) + 12O2(g) 5 B2O3(s) + 9H2O(l)

Calcule los kilojoule de calor que se liberan. La entalpia de formacin:

B5H9 (l) = 73.2 kJ/mol
O2(g) = 0
B2O3(s) = -1263.6 kJ/mol
H2O(l) = -285.8 kJ/mol
 Calcule la entalpa estndar de formacin de CS2 (l)
teniendo que:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 = -393.5 kJ
reaccin
S(rmbico) + O2 (g) SO2 (g) DH0 = -296.1 kJ
reaccin
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DHrxn
0 = -1072 kJ

1. Escriba la reaccin de la entalpa de formacin para CS2

C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l)

2. Agregue las reacciones para que el resultado sea la
reaccin deseada.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 rxn = -393.5 kJ
2S(rmbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0 = -296.1x2 kJ
reaccin
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DHreaccin
0 = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l)

6.5 DH 0 = -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
reaccin
El carbono se presenta en la naturaleza en dos formas,
grafito y diamante. El calor de combustin del grafito es -
393.5 kJ/mol, y el del diamante es -395.4 kJ/mol. Calcula
H para la transformacin de grafito en diamante:
C(grafito) C(diamante)

C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = -393.5 kJ

C(diamante) + O2(g) CO2(g) H = -395.4 kJ

CO2(g) C(diamante) + O2(g) H = +395.4 kJ

+
C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = -393.5 kJ

C(grafito) C(diamante) H =1.9 kJ

Ejemplo: Dadas las reacciones
(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) DH10 = 2418 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) DH20 = 2858 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en
condiciones estndar.
La reaccin de vaporizacin es...
(3) H2O(l) H2O(g) DH03 = ?
(3) puede expresarse como (1) (2), luego
DH03 = DH01 DH02 =

2418 kJ (2858 kJ) = 44 kJ

DH0vaporizacin = 44 kJ /mol
 Esquema de la ley de Hess
H2(g) + O2(g)
H

DH10 = 2418 kJ

DH20 = 2858 kJ H2O(g)

DH30 = 44 kJ

H2O(l)
Ejercicio C: Determinar D Hf0 del eteno (C2H4) a
partir de los calores de reaccin de las siguientes
reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) DH10 = 2858 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) DH20 = 39313 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l)
DH30 = 1422 kJ

La reaccin de formacin del eteno C2H4(g) a

partir de sus constituyentes en estado normal es:
(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)
(4) se puede expresar como 2(2) + 2(1) (3)
Ejercicio C: Determinar DHf0 del eteno (C2H4) a partir
de los calores de reaccin de las siguientes
reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) DH10 = 2858 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) DH20 = 39313 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) DH30 = 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)

(4) = 2(2) + 2(1) (3)
luego DH40 = 2DH20 + 2DH10 DH30 =
= 2 (39313 kJ) + 2 ( 2858 kJ) ( 1422 kJ) =
= 6414 kJ
es decir DHf0 (eteno) = 64,14 kJ/mol
Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.
Ejercicio D: Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del etanol
(C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos
datos determina la energa intercambiada en la fermenta cin de un mol de
glucosa, reaccin en la que se produce etanol y CO2. Es exotrmica la
reaccin?

Las reacciones de combustin son, respectivamente:

(1) C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O ; DH1 = 2815 kJ
(2) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O ; DH2 = 1372 kJ
La reaccin de fermentacin de la glucosa es:
(3) C6H12O6 2 C2H5OH +2 CO2 DH3 = ?
(3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego
DH3 = DH1 2DH2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) = 71 kJ
y la reaccin es exotrmica.
La entropa (S) es una medida de la aleatoriedad o desorden
de un sistema.

orden S desorden S

DS = Sf - Si
Si el cambio de los resultados de inicial a final es un aumento en la
aleatoriedad
Sf > Si DS > 0

Para cualquier sustancia, el estado slido es ms ordenado

que el estado lquido y el estado lquido es ms ordenado
que el estado gaseoso
Sslido< Slliquido<< Sgas

H2O (s) H2O (l) DS > 0

18.2
 Slido Lquido

Lquido
Procesos que
conducen a un Disolvente
aumento en la
entropa (DS > 0)

Soluto Disolucin

Sistema a T1 Sistema a T2 (T2 > T1)

18.2
 Cmo cambia la entropa de un sistema para cada uno
de los procesos siguientes?

(a) Condensacin de vapor de agua

La aleatoriedad disminuye La entropa disminuye (DS < 0)
(b) Formacin de cristales de sacarosa de una disolucin
sobresaturada
La aleatoriedad disminuye La entropa disminuye(DS < 0)
(c) Calentamiento de hidrgeno gaseoso desde 600C a 800C
La aleatoriedad aumenta La entropa aumenta(DS > 0)
(d) Sublimacin del hielo seco
La aleatoriedad aumenta La entropa aumenta(DS > 0)

18.2
 La energa libre de Gibbs
Proceso espontneo : DSuniv = DSsis + DSalred > 0

Proceso en equilibrio : DSuniv = DSsis + DSalred = 0

Para un proceso de temperatura

constante:
Energa libre DG = DHsis -TDSsis
de Gibbs (G)

DG < 0 La reaccin es espontnea en la direccin directa.

DG > 0 La reaccin no es espontnea. La reaccin es
espontnea en la direccin opuesta.
DG = 0 La reaccin est en equilibrio.

18.4
DG = DH - TDS

18.4