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DESTILACIN

Destilera en Alemania
en el ao 1625
DESTILACIN
evaporacin

LIQUIDO(L1) VAPOR(G) LIQUIDO(L2)

condensacin
DESTILACIN
Es una operacin que consiste en la evaporacin
de un lquido y su posterior condesacin.

Se utiliza para:

La separacin de lquidos.
La separacin de componentes de una disolucin. Agua
destilada.
La extraccin de un principio activo voltil.(destilacin
extractiva).
Hmeda, cuando previamente se utiliza un disolvente.
Seca, cuando se pone la droga en seco, esencias. para
Ventajas respecto a otras
tcnicas
Se puede trabajar con cantidades de
material desde muy pequeas hasta muy
grandes.
Capacidad de lograr producto de alta
pureza.
Capacidad de trabajar muestras con
amplio rango de concentraciones iniciales.
ES EL METODO MAS USADO PARA
SEPARAR MEZCLAS HOMOGENEAS
Equilibrios Vapor Liquido (VLE)
Ley de Raoult
Para equilibrios fase V-L phase, se define como:

pA = PA xA
Donde:
pA es la presin parcial del componente A en el vapor en Pa (atm)
PA es la presin de vapor de A puro A en Pascal (atm)
xA es la fraccin molar de A en el lquido

Esta ley solo se cumple para soluciones ideales tales como


mezclas benceno-tolueno, hexano-heptano y metanol-etanol, las
cuales son sustancias muy parecidas entre si.
Punto de ebullicin y x-y Plots
Frecuentemente las relaciones VLE para una mezcla binaria de A
y B son dadas como diagramas de punto de ebullicin
La figura muestra el sistema benceno (A) tolueno (B) a la
presin total de 101.32 kPa.
Ejemplo: Uso ley de Raoult para Diagrama de Pto de Ebullicin
Calcule la composicin vapor y liquido en equilibrio a 95oC para
bencen-tolueno usando la presin de vapor a 1 atm 101.32 kPa.
DESTILACION FRACCIONADA
Composicin
Termmetro del vapor

Temperatura, T
Refrigerante

Columna de Agua
destilacin Agua
Baln del
destilado

Temperatura
de ebullicin
Baln de del lquido
destilacin
Calentador
Fraccin molar de A, xA

El proceso de destilacin fraccionada puede ser representado por una serie


de pasos en el diagrama T-comp. La mezcla inicial puede tener una
temperatura y composicin representada por a1. Hierve a la temperatura T2,
y el vapor en equilibrio con el lquido tiene composicin a2. Si ese vapor se
condensa (hasta a3 o debajo) el condensado que resulta hierve a T3 y da un
vapor de composicin a3. Cuando la sucesin de vaporizaciones y
condensaciones se contina dentro de la columna, la composicin del
destilado se mueve hacia A puro (el componente ms voltil).
Destilacin fraccionada

T1
T2
T3
T4
Relaciones presin-composicin y
temperatura-composicin en disoluciones no-
ideales

Muy pocos sistemas forman disoluciones ideales en todo el


rango de composicin, aunque todas se aproximan al
comportamiento ideal cuando estn suficientemente diluidas. De
hecho se habla de disoluciones diluidas ideales (o
idealmente diluidas) cuando la fraccin molar del disolvente se
aproxima a la unidad, de forma que las molculas de soluto slo
interaccionan con el disolvente dada su dilucin.
El modelo de disolucin ideal implica que las interacciones
entre los componentes de la disolucin son idnticas, sin
embargo en gran parte de los casos, las interacciones
intermoleculares en la disolucin son ms dbiles que en los
lquidos puros, lo que implica que "las molculas pueden pasar
a la fase gaseosa con mayor facilidad". En estos casos,
Pi> Pi ideal. El sistema presenta una desviacin positiva de la
Ley de Raoult.
El caso opuesto, en el que las interacciones intermoleculares
son mayores en la disolucin que en los lquidos puros,
tambin es posible. Un caso muy frecuente es el de las
disoluciones de sustancias que pueden formar entre si enlaces
por puentes de hidrgeno, pero no en los lquidos puros (ej.
acetona-cloroformo). En cuyo caso Pi< Piideal. El sistema
presenta una desviacin negativa de la Ley de Raoult.
Desviaciones de la ley de Raoult

Desviaciones positivas Desviaciones negativas

Interacciones intermoleculares < que Interacciones intermoleculares > que


interacciones en el lquido puro Interacciones en lquido puro

Pi Pi ideal Pi Pi ideal
Mezclas azeotrpicas

Las mezclas ideales, o las que se apartan muy poco del


comportamiento ideal, pueden separarse en sus
constituyentes por destilacin fraccionada.
Si las desviaciones respecto de la ley de Raoult son tan
notorias que producen un mximo o un mnimo en la
curva de presin de vapor, entonces aparece un mnimo
o un mximo correspondiente en la curva de la
temperatura de ebullicin.
Estas mezclas no pueden separarse completamente en
sus constituyentes por destilacin fraccionada.
La mezcla que tiene presin de vapor mxima o mnima
se denomina mezcla azeotrpica.
Limites de Destilacin por
Azeotropo
Sistema etanol / agua
El alcance de la destilacin es
1.0 restringido por el punto azeotropico.
0.9
Mezclas azeotropicas binarias,
Vapor Mole Fraction of Ethanol

0.8

0.7
como etanol/agua pueden ser
separaadas en sus componentes
0.6
puros por destilacin mediante la
0.5
adicin de un tercer componente,
0.4
llamado entrainer, el cual forma un
0.3
azeotropo ternario un punto de
0.2
ebullicin boiling que cualquier
0.1
azeotropo binario.
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Liquid Mole Fraction of Ethanol

Slide 18
Mezclas azeotrpicas
cido ntrico (68,4 %) / agua, hierve a 122 C.
cido perclrico (28,4 %) / agua, hierve a 203
C.
cido fluorhdrico (35,6 %) / agua, hierve a
111,35 C.
Etanol (95%) / agua, hierve a 78,2 C.
cido sulfrico (98,3%) / agua, hierve a 336 C.
Acetona / metanol / cloroformo.
Cloruro de hidrgeno (20 %) / agua
SEPARACION DE MEZCLA
AZEOTROPICA
Hay dos formas de separar una mezcla azeotrpica:

Operar con columnas a diferentes


presiones (la composicin del azetropo
puede cambiar significativamente al cambiar la
presin)
Adicionar un agente separador de masa
(solvente o entrainer) el cual debe cambiar
la volatilidad relativa de la mezcla original para
permitir la separacin.
Propiedades deseables para un azeotropo
entrainer :
1. Azeotropo heterogeneo para recuperar facilmente
el entrainer.
2. Disponible comercialmente y barato.
3. No toxico.
4. Qumicamente estable
5. No corrosivo
6. Bajo calor latente de vaporizacin.
7. Baja viscosidad para proveer high tray efRciencies
8. Bajo punto de congelamiento para permitir un facil
manejo y almacenamiento.
Aplicacin azeotropismo
DESTILACIN
1. Seca. La droga se somete a calor y el principo activo se
volatiliza desde la droga.

2. Hmeda. Se utiliza para la extraccin de esencias


Tipos de Destilacin.

Clasificacin de acuerdo al grado de


vaporizacin.

Continua. En Equilibrio

Simple (Sin reflujo). Flash


Rectificada.
Discontinua.
Sin reflujo
Rectificada.
Destilacin Continua Simple.
Destilacin Discontinua.
Condensador

Agua

Reflujo

Columna

Camisa
refrig.

Agua

Vaco

Caldera con A + B
A B
Vapor Serpentn de caldera 4
Colectores
Condensador
DESTILACIN
TIPOS:
Destilacin simple. Con ella podemos obtener
agua destilada. Tambin puede usarse para separar
lquidos cuyos puntos de ebullicin distan 60C.
DESTILACIN
TIPOS:
Destilacin de mezcla de lquidos.
a. Destilacin fraccionada o por
rectificacin
b. Destilacin por corriente de vapor.
c. Destilacin a presin reducida.
d. Destilacin azeotrpica.
e. Destilacin molecular.
DESTILACIN
a.Destilacin fraccionada.
Se utiliza para separar lquidos de punto de ebullicin prximos.

Los vapores de los lquidos


ms voltiles antes de llegar
al refrigerante, deben ir
pasando una columna. Se
van depositando en la
columna y se condensan y
vuelven a caer; en el camino
se encuentran con vapores
que vaporizan de nuevo los
lquidos ms voltiles, y
vuelven a quedar retenidos
un poco ms alto en la
columna, de tal forma que
los vapores se van
concentrando del liquido mas
voltil y se van separando.
DESTILACIN
Destilacin fraccionada del
petrleo.
DESTILACIN
c. Destilacin a presin reducida. De esta
forma es como puede funcionar el rotavapor.

Como los lquidos hierven


cuando su presin de vapor
se iguala con la presin
exterior, si bajamos la
presin exterior hervir
antes, es decir disminuir
el punto de ebullicin.
Vacuum Distillation

3
Destilacin al Vaco
Vacuum Distillation

7
Destilacin al Vaco
Destilacin al Vaco

Si encuentras
una fuga

1. Desconecta el vaco
2. Introduce aire

3. Re-engrase las juntas


4. Re intente
Uso del rotavapor
Destilacin por Arrastre con Vapor:

1. Destilacin por arrastre aprovecha una interesante


curiosidad de los sistemas immiscibles

2. La destilacin de lquidos que son completamente miscibles


es gobernada por la ley de Raoult
PT = NAPA +NBPB + NCPC + (1)

La mezcla tendr su propio y nico punto de ebullicin.


La contribucin de cada componente a la fase vapor
est relacionado a su presin parcial vapor y su fraccin
molar

3. En la destilacin de lquidos immiscibles, los dos actan


como dos lquidos separados.

A B
Destilacin por Arrastre con Vapor:
4. La presin total del vapor por encima de un sistema
immiscible es igual a la suma de las presiones de vapor
independiente de sus cantidades relativas
PT = PA + PB + PC + (2)

5. La mezcla hervir a una temperatura


tpicamente por debajo de cualquiera
de los lquidos

6. Considere una mezcla de iodobenceno y agua:


A 98 oC el valor de cada presin de vapor es:
I
H
O
H

46 torr + 714 torr = 760 torr La mezcla hierve!


Destilacin por arrastre con vapor de agua
7. La fracc molar de cada componente (nA y nB) en la fase
vapor es dado por el cociente de sus presiones parciales sobre
la presin total: nA = PA/PT (3) y nB = PB/PT (4)

8. Si el vapor es condensado, el destilado resultante tiene la


misma composicin. El cociente de fracciones molares para A y
B en el destilado es dado luego por la Ecuacin 5, la cual resulta
de dividir la ecuacin 3 por la ecuacin 4:
nA/nB = PA/PB (5)
As en el caso de destilacin por arrastre de iodobenceno
y agua, la fase vapor, iodobenceno podra tener una
fraccin molar de 0,064 (46 torr/714 torr)

Pero a raz que tiene un PM ms grande (204g/mol vs. 18g


/mol) alrededor de 0,7g de iodobenceno ser
colectado por cada gramo de agua.

En la fase gas los dos son completamente miscibles,


pero una vez que el vapor condensa los dos no son tan
miscibles y pueden ser fsicamente separados.
DESTILACIN
Destilacin por arrastre de vapor. Obtencin de
aceites esenciales
Aceites
volatiles

vapor
DESTILACIN
e. Destilacin molecular.

Es una tcnica de destilacin a gran vaco. Se utiliza cuando los


puntos de ebullicin de las sustancias a separar son muy
prximos, y adems tiene pesos moleculares elevados, como en
el caso de cidos grasos y vitaminas.
El aparato consta de 2 placas verticales muy juntas, una caliente y
la otra refrigerada entre las que se hace el vaco de manera
que se destila a baja temperatura. La sustancia a destilar ha
de pasar por entre las dos capas molcula a molcula. Las
molculas que pasan a vapor chocan inmediatamente con la
placa refrigerada y los vapores se condensan.
Al hacer la destilacin molcula a molcula es posible separar los
productos
Destilacin Molecular

Diferencia entre destilacin molecular destilacin al vaco ordinaria

1) El lquido condensado no se le permite regresar hacia la muestra.

2) The presin es tan reducida que una molecula tiene la oportunidad de alcanzar
la superficie del condensador sin chocar con otra molcula

3) La propocin a la cual cada molcula componente diferente destila es


proporcional a:

partial pressure
molecular weight
4)No existe equilibrio entre el vapor y la fase condensada.
Condiciones ideales de destilacin se obtienen cuando la tasa de evaporacin es
igual a la tasa de condensacin.
Destilacin Molecular

Destilador molecular escala laboratorio


Destilacin Molecular

Diagrama de un destilador molecular comercial


Destilacin Molecular

Aplicaciones de la Destilacin Molecular

-Remocin de olores y colores provenientes de plastificantes


-recuperacin de vitaminas (D , E)
-Aislamieto de aceites naturales
-Purificacin de drogas
-Destilacin de ceras y cidos grasos
-Aislamiento de perfumes
-Deodorizacin de aceites
-Retirar solvente
-Remocin de cuerpos coloreados de materiales de alto peso molecular
-Retirar monomeros de polmeros
-Concentracin de jugos de frutas

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Sublimacin Molecular

Qu es Sublimacin ?

Alta Pureza en sublimacin

Presin Externa =Presin de vapor en bajo punto de fusin


Sublimacin Molecular

Sublimando Sublimato

-Tericamente, todos los compuestos pueden ser sublimados , sin embarg


para la mayora de compuestos , el punto triple es a una presin y
temperatura tan baja que, la sublimacin no es prctica.

-La temperatura de sublimacin a presin reducida usualmente es


varios grados por debajo del punto de fusin, y as ocurrir menor
destruccin del compuesto durante una sublimacin que durante una
destilacin.
Sublimacin con Entrainer

-Sublimacion puede ser acelerado pasando un gas inerte ( Carrier


o entrainer)

-El propsito de este gas es reducir la presin parcial del


sublimado

29
Sublimacin Molecular

Entrainer sublimators
Sublimacin Molecular

Diferencias entre la Destilacin Molecular y la Sublimacin a baja presin

1) La destilacin molecular va de slido a lquido y a gas, lo cual


usualmente requiere ms energa que una sublimacin.

2) La superficie del compuesto sublimado es renovado


continuamente por evaporacin ,conveccin, o difusion . As una
sublimacin en muchos casos es ms rpida y ms econmica.

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Liofilizacion (Freeze Drying)

Qu es Liofilizacin(Freeze Drying) ?

-Trabaja bien materiales sensibles al calor .


Lyophilization (Freeze Drying)

Historia
-Los Incas preparaban sus alimentos secndolos en la cumbres de
las montaas.
-1942 (WWII), se desarroll freeze drying a gran escala para
procesar plasma sanguineo.
-1949 , se us para alimentos .

Un material liofilizado sufre menos cambios adversos que con otros


metodos.
El producto requiere sistema de almacenamiento y transporte mas
simple
Si est sellado al vaco o en atmsfera inerte , usualmente
retendr la mayora de sus bcaracterstiucas biologicas y fsicas
indefinidamente.
Liofilizacin(Freeze drying)
Freeze-drying es un proceso, en el cual el producto primero es congelado y
luego secado por sublimacon del hielo.
El proceso total que implica cuatro estapas: congelado; sublimacin del
hielo (MD); desorcion del agua unida al slido, llamado secado secundario
(SD); y empacado en recipientes para excluir la absorcin de agua y/o
oxgeno de la atmsfera.
Por freeze-drying un producto inestable en agua es transformado a un
producto seco estable.
El proceso tiene que ser desarrollado para satisfacer cuatro demandas del
producto terminado: 1- su volumen permanece igual que la sustancia
congelada
2- La estructura y la actividad biologica del slido secado corresponde
tanto como sea posible a aquella de la sustancia original;
3- El producto secado permanece estable durante el almacenamiento, si
es posible a temperaturas mayores a 40C y por ms de 2 aos;
4- Al adicionar agua el producto original sea rapidamente reconstituido.
Lyophilization (Freeze Drying)

Proceso
-Congelado a una temperatura justo por debajo su punto eutectico.
-Vaco de 4-6 torr . La perdida de calor al sublimar agua
usualmenrte mantiene el material congelado.(reduce el contenido de agua
Alrededor de 90%)
En aplicaciones comerciales a gran escala, el calor debe aplicarse para
proveer la energa de sublimacin.
-La presin reducida a unas dcimas de torr remueve el agua ligada

Efectos de la velocidad de congelamiento


Congelamiento lento cristales grandes

Congelamiento rpido cristales pequeos


Lyophilization (Freeze Drying)

A Techniques B

C
A: Freeze drying sample holder
B: Freeze drying connecting valve
C: multi port condenser

36
Lyophilization (Freeze Drying)

--dehydrating frozen foods

39
Lyophilization (Freeze Drying)
Taxi-Dry

40
Lyophilization (Freeze Drying)

--Freeze Dried Floral Art & Keepsakes

--Freeze-drying in the mycological collection