UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN

ANTONIO ABAD DEL CUSCO

ASPECTOS GENERALES Y
CORROSION QUIMICA
CORROSION Y PROTECCION DE METALES
CAPITULO I

ASPECTOS GENERALES
DEFINICION DE LA CORROSION
Es la interaccin fisicoqumica entre un metal y su medio
ambiente q ocasiona modificaciones en las propiedades del
metal y a menudo una degradacin de las propiedades del
metal.
De manera ms general, puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma ms
estable o de menor energa interna.
FACTORES INVOLUCRADOS EN LOS
FENOMENOS DE CORROSION
Metal
Debe tener la composicin definida, estructura atmica
detallada, el metal debe tener resistencia a la tensin,
compresin

Ambiente corrosivo

Es la naturaleza qumica definida con la concentracin de

especies e impurezas reactantes

Interface metal-ambiente corrosivo

En esta interface se debe considerar la cintica de oxidacin y
reaccin del metal
IMPORTANCIA DEL ESTUDIO DE LA
CORROSION
Para el estudio de la corrosin se debe considerar tres aspectos
importantes:
Factor seguridad:
Se manifiesta en falla de los equipos, estructuras o
sistemas tcnicos debido a la corrosin.
Factor conservacin
Est relacionado a las fuentes limitadas de recursos
materiales y minerales, metales, adems se incluye el
flujo de prdidas de energa asociado a la produccin y
fabricacin de estructuras metlicas.
Factor econmico
Est relacionado con las prdidas y gastos ocasionados
por corrosin y su respectiva supervisin
Costos directos de la corrosin

Se tiene los gastos de contabilidad de la empresa:

Reemplazo y reparacin de estructuras, maquinarias o
componentes.
Empleo de medidas de prevencin.
Capacitacin de personal.
Contratacin de especialistas en daos causados por
corrosin.
Costos indirectos de la corrosin

Considera aquellas consecuencias de la corrosin que no

pueden ser previstos, estos gastos son:
Paralizacin de actividad productiva o efectuar un
reemplazo o una operacin indirecta,
Perdida de eficiencia,
Contaminacin de los productos en el medio ambiente
adems por las multas en daos.
Sobredimensionamiento en el diseo de vlvulas,
calderas, tubos, condensadores, tuberas encerradas,
tanques de agua, etc.
CLASIFICACIN DE LOS
PROCESOS DE CORROSION
1. Clasificacin de acuerdo a la naturaleza del medio
Corrosin gaseosa
Corrosin atmosfrica
Corrosin liquida
Corrosin subterrnea
2. Clasificacin de acuerdo al tipo de mecanismo
Corrosin qumica
Corrosin electroqumica
3. Clasificacin de acuerdo a la morfologa del ataque
Corrosin uniforme
Corrosin localizada
Corrosin gaseosa
Corrosin gaseosa
Este es un tipo de corrosin a altas temperaturas en cmaras
de combustin como las de hornos y calderas.
Corrosin atmosfrica
La velocidad de la corrosin es una funcin de la naturaleza del
metal, la pelcula de humedad, temperatura y presencia de
contaminantes y polvos.
Corrosin liquida
Se produce en un medio liquido as se tiene la corrosin que se
produce por agua de mar, por agua de enfriamiento, por cidos, etc.
Corrosin subterrnea
Se produce por los diferentes tipos de suelos y depende del
contenido de sales, humedad, pH, concentracin de oxgeno, e
incluso la presencia de bacterias.
Corrosin qumica
Corresponde al ataque por saturaciones no electrolticas tales
como gases, vapores o altas temperaturas que impiden su
condensacin sobre la superficie metlica o por lquidos no
conductores de la corriente elctrica.
Corrosin electroqumica
La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que
denota siempre la existencia de una zona andica (la que sufre
la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es
imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems
de una buena unin elctrica entre nodos y ctodos, para
que este tipo de corrosin pueda tener lugar.
REACCIONES TPICAS DE
CORROSIN
1. Reacciones andicas
Zn(s) Zn+2 + 2e- E Zn/Zn+2 = 763 volt
Al (s) Al+3 + 3e- E Al/Al+3 = -1.68 volt
Cu(s) Cu+2 + 2e- E Cu/Cu+2 = 0.367 volt
2. Reacciones catdicas
a) Conformacin de gas hidrgeno
2H+ + 2e H2(gas) E H+/H2 = 0.00 volt
a) Reduccin del oxgeno
O2(g) + 2H2O + 4e- 4OH-(md. Alcalino) E = 0.40 volt
O2(g) + 4H+ + 4e- 2H2O(md. Alcalino) E = 1.230 volt
a) Reduccin de un in metlico
Fe3+ + 3e- Fe2+ E Fe3+/Fe2+ = 0.771 volt
a) Deposicin del metal
Cu2+ + 2e- Cu E Cu2+/Cu = 0.337 volt
CELDAS DE CORROSION Y SU
REPRESENTACION
Macro celdas Galvnicas
El medio conductor se encuentran en contacto con dos metales o
aleaciones con distinto potencial electrodo
Micro celdas Galvnicas
Lo forman un mismo metal o aleacin debido bsicamente a su
localizacin de zonas con diferente potencial electro qumico
Celdas Activo Pasivas
Se presentan como un ataque localizado en donde por lo General el
rea andica es extremadamente pequea frente a un ctodo de
mayor dimensin.
Pilas de aereacion diferencial
Se presenten en los sistemas metal electrlito o slido inerte
electrlito en donde la sustancia responsable de la reaccin catdica
(molculas de O2) alcanza con dificultad determinadas zonas de la
superficie metlica mientras que llega fcilmente al resto de ellos.
SELECCIN DE MATERIALES
PARA DISEO
Para seleccionar el material se debe ir identificar inicialmente las
caractersticas y comportamiento frente a un medio
CAPITULO II

CORROSION QUIMICA
CORROSION QUMICA
Son aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no
inico.
Por ejemplo oxidacin en aire a alta temperatura, reaccin
con una solucin de yodo en tetracloruro de carbono, etc.
ESPESORES DE XIDO
Al exponerse una superficie metlica limpia a la accin
del oxgeno, el metal comenzar a reaccionar con ste y
formar xidos. Segn la temperatura del ensayo y la
concentracin de oxidantes se observarn diferentes
comportamientos.- A baja temperatura, la primera etapa
ser la formacin de una capa adsorbida de oxgeno. Si la
temperatura es suficientemente baja o la concentracin
de oxidante es escasa, la reaccin puede detenerse
despus de formar esa capa adsorbida.- A mayor
concentracin y temperatura del oxidante se forma una
pelcula de xido, cuyo espesor vara segn las
condiciones.
Etapa de oxidacin segn
Bernard
Segn Bernard la oxidacin ocurre en tres etapas:
La superficie del metal aparece limpia y brillante por un
tiempo
Luego aparece ncleos de xidos que comienzan a extenderse
sobre la superficie del metal y estos ncleos se encuentran
entre s y cubren toda la superficie
Ocurre en esta etapa el engrosamiento del xido como
resultado de conglomerado de ncleos.
Fe FeO Fe3O4 Fe2O3
ESTRUCTURA Y ESTEQUIOMETRIA DE LOS
XIDOS
Tanto en sulfuros como en xidos, los aniones se presentan
como un apilamiento compacto de esferas de igual dimetro.
Los cationes se hallan distribuidos en los intersticios de dicho
apilamiento compacto. Estas estructuras no son perfectas y la
relacin en estos slidos, entre cationes y aniones no son
estequiomtricas.
XIDOS TIPO-P
Los xidos tipo p se forman por el caso del NiO donde los
iones O2 son demasiado grandes para formar intersticios pues
la presencia del exceso de oxgeno crea vacancias de Ni++ en la
red de NiO, para formar una nueva capa de xido sobre el NiO,
el O2 se absorbe sobre la superficie del xido y se disocia en
tomos de oxgeno.
La reaccin qumica que da lugar a la formacin del xido de
nquel no estequiometrico es:
1/2O2 NiO + (Ni++ ) + 2(e )
Esta ecuacin indica que por cada tomo de oxgeno
absorbido por la red, se forma una vacancia de catin y dos
agujeros de electrones.
XIDOS TIPO-N
El xido de cinc contiene un exceso de iones metlicos, los
que se encuentran distribuidos en intersticios de la red
cristalina. El ZnO no estequiomtrico conduce la electricidad
por movimiento de electrones libres (portadores negativos) y
la conductividad es del tipo-n. Los xidos del tipo-n presentan
una disminucin en la conductividad elctrica al aumentar la
presin de oxgeno. Pertenecen a este tipo tambin los
siguientes xidos: TiO2 CdO, Al2O3 , V2O5 , ThO2, SnO2,
MoO3, BeO, Fe2 O3, etc.
Una de las posibles reacciones de no estequiometria es la
siguiente:
ZnO 1/2O2 + (Zn+O) + (eO)
OXIDACIN A ALTAS
TEMPERATURAS
Se llama tambin oxidacin seca y se presenta como una
reaccin qumica directa entre el metal y el gas agresivo,
tambin en este tipo de oxidaciones se pueden formar los
sulfuros metlicos, es decir, cuando en la atmsfera del horno
exista la presencia del gas S2 , las reacciones son:
2Fe + O2 2FeO
2Fe + S2 2FeS
FeS + 2HCl H2S + FeCl2
PRINCIPIOS TERMODINMICOS DE LA
OXIDACIN DIRECTA DE METALES
Para las siguientes reacciones de oxidacin los cambios de
energa libre de Gibbs son negativos:

Me + 1/2O2 MeO 1 =
Me + 1/2S2 MeS 2 =

Para calcular la energa libre de reaccin de las ecuaciones

formuladas se utiliza o se puede utilizar el diagrama de
Ellinghan para xidos y sulfuros comunes.
De los diagramas de que Ellinghan se puede observar:
La mayora de los metales de uso industrial no son estables y
tienden a formar xidos

La relacin entre y T es lineal con pendiente positiva para

lo cual se puede usar:
=

La tendencia hacia la oxidacin decrece con la temperatura

(termodinmica), mientras que la velocidad de oxidacin se
incrementa con la temperatura (cintica).

La formacin de xidos reduce la velocidad de oxidacin

ESTUDIO CINTICO DE LA
OXIDACIN DIRECTA
La reaccin entre el oxgeno y un metal para casi todos los
metales utilizados en industria puede escribirse representarse
en forma General:
M1M2 + 1/2nO2 M1M2On
Esta reaccin ser espontnea hacia la derecha a altas
temperaturas y presiones las nicas excepciones son el oro se
forma xidos a temperatura ambiente.
Los metales para su uso a altas temperaturas, bajo condiciones
oxidantes dependen de la cintica de oxidacin.
Leyes de crecimiento
Leyes de crecimiento
Es una medida de la velocidad de oxidacin, pues nos da la
variacin del espesor de la capa de xido con el tiempo.
Si Y es el espesor de la pelcula de xido y t el tiempo
y = f(t)
Las diversas leyes del crecimiento, dependen del material, de la
temperatura, por tanto es posible determinar estos espesores
con las siguientes leyes:
= () Ley rectilnea
= Ley parablica
= ln Ley logartmica
RELACIN DE PILLING Y
BEDWORTH
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por
el del metal consumido:
..
=
..
Dnde:
PM = peso molecular del xido
PA = peso atmico del metal
dm = densidad del metal
dox = densidad el xido
n = nmero de tomos en el metal

Si R < 1 forman xidos no protectores, suelen ser porosos.

Si R = 1 se forma una pelcula de xido compacta y sin tensiones
internas, considerada como pelcula protectora.
Si R > 1 se forman una pelcula de xido compacta sujeta a las fuerzas
internas de compresin, esto ocurre en la mayora de los metales
Si R >> 1 existe resquebrajamiento del xido. En algunos casos la
resistencia de la oxidacin aumenta con el incremento de la
temperatura.
OXIDACIN DE METALES PUROS A
ALTAS TEMPERATURAS

La velocidad de oxidacin a altas temperaturas depende de:

Carcter protector de la capa de xido.
Nivel de temperatura.
Naturaleza del metal.
Composicin de la lesin.
Naturaleza del componente agresivo: O2, SO, CO2, H2O(v), Cl.
Fluctuaciones de temperatura.
ALEACIONES RESISTENTES A LA
CORROSION A TEMPERATURAS ELEVADAS
TEMPERATURA COMPORTAMIENTO
(C)
No existe dificultad para metales o aleaciones empleados con fines
Hasta 250
estructurales
Aceros al carbono o de baja aleacin, adiciones de molibdeno cromo
Hasta 400 vanadio se utilizan en la fabricacin de tubos vlvulas rotores de
turbinas de vapor
El metal manifiesta la afluencia, dentro de este grupo se encuentran
Hasta 650 los aceros que contienen Cr de 1 a 2 % y pequeas cantidades de Mo y
Va.
Dentro de este grupo se encuentran los materiales como son
De 700 a 1100
fundiciones de Fe, con contenido de silicio y cromo.
Dentro de stos se encuentran los materiales o aleaciones que
Hasta 1500 contienen Nb, Mo, W, Ta. Estos materiales ofrecen buena resistencia a
la oxidacin
Dentro de este grupo slo tienen importancia el W y Ta, tambin
Mayores a 1500 dentro de este grupo de materiales es importante el uso del grafito.
PREVENCION Y CONTROL DE LOS PROCESOS
DE OXIDACION A ALTAS TEMPERATURAS
Controlando la disminucin de la presin parcial del
oxgeno, si la presin parcial es 108 es posible reducirlo a
104 y cunto mejor se disminuye la presin del oxgeno
no habr una corrosin notoria del material.
Otra forma de control de la oxidacin a alta temperatura
es realizando un tratamiento trmico de las partes
fabricadas en el reactor pues este tratamiento debe
realizarse en atmsferas controladas para evitar
oxidacin.
 Otra forma de control de oxidacin es aplicando capas protectoras
del metal como por ejemplo el aluminizado.

Otra forma de proteger es aplicando recubrimientos no metlicos,

esmaltes y pinturas a base de silicatos.

Finalmente el diseo es tambin muy importante porque material

para disear debe resistir la oxidacin o altas temperaturas y si se
oxida deben formar una capa de xido impermeable
GRACIAS !!!