Você está na página 1de 19

DACI - Coordenao de Qumica - CQUI

Anlise Qumica Instrumental

Introduo a Absorciometria

Jos Edson Gomes de Souza


1
A Natureza da Radiao Eletromagntica (REM)
A radiao eletromagntica uma forma de energia que se
propaga no espao a enormes velocidades, normalmente em
linha reta, apresentando ao mesmo tempo, caractersticas
ondulatrias e corpusculares.
y


z campo eltrico

campo magntico

Propriedades da Radiao Eletromagntica


Ondulatrias - Interferncia, difrao, reflexo, refrao, polarizao, etc.

Corpusculares - Absoro e emisso da REM por espcies qumicas, etc.


2
REM - Parmetros Ondulatrios

1 nm = 10 -9 m = 10 -7 cm

Amplitude - Perturbao mxima que a onda sofre durante a


propagao.

Comprimento de onda () - Distncia entre os picos sucessivos das


ondas ( mximos ou mnimos).
1 nm = 10-9 m = 10-7 cm 3
REM - Parmetros Ondulatrios

Perodo (T) - Intervalo de tempo requerido para dar passagem


a dois sucessivos mximos atravs de um ponto fixo no espao.

Frequncia (n)- o nmero de oscilaes de ondas ou ciclos


por segundo igual a 1/ T e a unidade utilizada Hertz(Hz)

n c

C - velocidade da luz no vcuo( 3 x108 m/s = 3 x10 10 cm/s)

1 Hz = s-1 ;1 KHz = 1000 Hz = 1000 s-1;1MHz=1000 KHz= 106 Hz

4
Especular
Reflexo
Difusa

Refrao
Raman

Espalhamento
Rayleigh

Interferncia Mie
Luz Matria
Eletrnica
Absoro

Vibracional
Difrao
Rotacional

Transmisso
5
REM - Parmetros Ondulatrios
Refrao da Radiao

uma mudana abrupta na


direo do feixe que ocorre quando
a radiao passa em ngulo,
atravs da interface entre dois
meios transparentes que tm
diferentes densidades (). uma
conseqncia das diferentes
velocidades (V) da radiao nos
dois meios.
Quando o feixe passa de um meio
de densidade menor para um meio
de densidade maior (ngulo 1 com
a normal), o desvio ocorre em um
ngulo 2, menor
6
Espalhamento da radiao (Rayleigh)

Espalhamento elstico

Espalhamento de luz por molculas com dimenses menores


que o comprimento de onda da radiao

7
REM - Parmetros Corpusculares
Fenmenos ticos, tais como:
O efeito fotoeltrico (elucidado por Einstein)
Absoro e emisso de luz por espcies qumicas

So explicados usando o modelo corpuscular da REM. De


acordo com esse modelo, a REM constituda de partculas,
denominadas ftons. A energia de um fton dado pela
equao de Planck:
hc
E = h. n =

onde:
h a constante de Planck (h = 6,62 x 10-34 J.s; 6,62 x 10-
27erg.s; 4,14x 10-15 ev. s)

n frequncia de radiao (em s-1 ou Hz)


8
9
Tipos de Espectroscopia

10
Estados Energticos das Espcies Qumicas

Postulados da Teoria Quntica


tomos, ons e molculas podem apenas existir em estados
discretos de energia. Qualquer alterao neste estado,
absoro ou emisso de energia, se dar pela quantidade de
energia exatamente igual a diferena entre os dois estados

Quando tomos, ons e molculas absorvem ou emitem


radiao na transio de um estado energtico para outro,
E0 e E1, a diferena de energia depender do comprimento
de onda, , e da frequncia, n, da radiao envolvida.

E1 E0 = h n = h (c/)

E1: energia do nvel mais alto ou estado excitado


E0: energia do nvel mais baixo ou estado fundamental
h: constante de Planck = 6,6254 x 10-34 J s 11
Espectro Eletromagntico e Tipos de Transio

12
Emisso da radiao

Resultado do relaxamento de partculas excitadas (ons,


tomos e molculas) a um nvel energtico mais baixo
por meio da emisso de ftons
A excitao pode ocorrer de diversas maneiras:
Bombardeamento com eltrons e outras partculas
elementares Raios X
Corrente eltrica, fascas, arco voltaico, calor de
uma chama UV, visvel e IV
Radiao eletromagntica radiao fluorescente
Reao qumica quimiluminescncia

Espectro de emisso: geralmente um registro da


potncia relativa da radiao emitida como uma funo
do comprimento de onda ou da freqncia
13
Absoro da radiao

Toda vez que uma radiao atravessa uma camada de


slido, gs ou lquido, alguns comprimentos de onda podem
ser seletivamente removidos por absoro

A energia deve coincidir exatamente a diferena de energia


entre os nveis eletrnicos fundamentais e os nveis mais
energticos do estado excitado

Uma vez que as transies so limitadas e nicas para cada


espcie, a representao desta absoro em funo do
comprimento de onda pode ser empregado para caracterizar
quimicamente a matria

Absoro Atmica
Absoro Molecular
Absoro de Campo Magntico 14
Medio da Transmitncia e da Absorvncia

P0 P

Po > P
Soluo
absorvente de
concentrao C
TRANSMITNCIA (T) ABSORVNCIA

T = P/P0 onde 0 T 1 A = - log T = log P0/P

T(%) = (P/P0).100
15
Medida Experimental da Transmitncia e da Absorvncia
A transmitncia e a Absorvncia, como definida pelas equaes
acima, no podem ser determinada em laboratrio porque a soluo
a ser estudada deve ser colocada em um recipiente. Interao entre
a radiao e as paredes do recipiente so inevitveis, com perda na
potncia da radiao ocorrendo em cada interface como resultado
de reflexo e possivelmente absoro.

16
PA,S + PA,X Detector
Po
P

reflexo(Pr) disperso(Pd)

Po = Poder radiante original


P = Poder radiante medido no detector
Pd = Perda por disperso
Pr = Perda por reflexo
PA,S = Absoro pelo solvente
PA,X = Absoro pelo analito 17
Po = P + Pd + Pr + PA,S + PA,X ( 1)

P = Poder radiante medido no detector para o branco

Po = P + Pd + Pr + PA,S ( 2)

das equaes 1 e 2

P + Pd + Pr + PA,S + PA,X = P + Pd + Pr + PA,S

PA,X = P - P (03)

18
LEI DE BEER
Para uma radiao monocromtica

A = a.b.c

A = absorvncia
a = absortividade especfica[ L g-1cm-1 ]
b = caminho ptico [cm]
c = concentrao [g L-1]

A = .b.c
= absortividade molar
c = concentrao [mol L-1]

19