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Induccin de asimetra quiral y amplificacin XV Jornada de Qumica

de excesos enantiomricos en aminocidos y


azcares en escenarios prebiticos
Adriana Reynaud, Karem Hernndez, Mara E. Noble, Jos Manuel Cruz
y Thomas Buhse
Centro de Investigaciones Qumicas, UAEM, buhse@uaem.mx

RESUMEN RESULTADOS Y DISCUSIN


Se investiga el porqu de la preferencia biolgica de una quiralidad especfica de las dos Entre los resultados ms notables a la fecha, se tiene que los hielos
posibles para molculas quirales: L (levgiras) en el caso de -aminocidos y D interestelares sintetizados por el equipo de Francia mostraron, tras la
(dextrgiras) en el caso de los azcares (e.g. ribosa). Este fenmeno, conocido como irradiacin con luz ultravioleta, la presencia dl aminocido alanina con
homoquiralidad es una caracterstica de los procesos en todo organismo vivo y su significativos e.e.s. mayores al 1.34 % [1]. El montaje experimental consisti
entendimiento es esencial para dilucidar el origen de la vida en la Tierra. Se estudian de una cmara de alto vaco donde mezclas gaseosas de H2O, CH3OH y NH3
escenarios prebiticos por medio de anlisis enantioselectivos de hielos interestelares fueron condensadas en una ventana de MgF2transparente a UV montada en
simulados utilizando tcnicas multidimensionales y posterior amplificacin la punta de un criostato. Las capas de hielo fueron irradiadas por LCP UV de
autocataltica de los llamados precursores del mundo de ARN. sincrotrn, ya sea con quiralidad siniestra (L) diestra (D)( Fig.2). Los
INTRODUCCIN residuos solubles en agua y cido fueron analizados por cromatografa de
gases enantioselectiva (GCxGC TOF-MS) (Fig.3). Los cromatogramas de gas
El estudio del origen de la vida supone el esclarecimiento de formas de organizacin bidimensionales de la FIG. muestran la alta resolucin de los enantimeros de
bsica de elementos moleculares dentro de un sistema biognico [1]. En la actualidad alanina obtenidos. Se determin un e.e.L de +0.71% (0.30%, 3) debido a
se acepta comnmente que tanto los polmeros de aminocidos (pptidos) como los de irradiacin l-LCP (levgira)(Fig.4a) y de -1.34% (0.40%, 3) debido a
nucletidos (cidos nucleicos) son probables elementos moleculares que estuvieron irradiacin r-LCP (dextrgira)(Fig.4b) . La muestra de referencia para este
presentes en el primer sistema vivo [1-2]. Ambos tipos de polmeros presentan experimento fue irradiada con radiacin sincrotrn linealmente polarizada,
unidades de construccin con propiedad quiral: los -aminocidos (levgiros), para la resultando, como se esperaba, un e.e muy cercano a cero (-0.04% 0.42%),
sntesis de protenas y las D-ribosa y D-desoxirribosa (dextrgiros) para la formacin confirmando que los excesos se debieron al estado de polarizacin circular
del ARN y ADN respectivamente . El uso exclusivo de slo uno de los dos enantimeros UV. Por otra parte, el equipo de Mxico ha trabajado en la amplificacin
posibles en estas unidades de construccin en los organismos vivos les confiere la autocataltica de este pequeo e.e. por cristalizacin reacciones
propiedad de ser polmeros homoquirales. Este inicio de la asimetra quiral en los autocatalticas asimtricas [3-4] para alcanzar un estado muy cercano al
sistemas vivos debi comenzar con un bajo pero significativo grado de exceso estado homoquiral.
enantiomrico, si se acepta la hiptesis del origen de la asimetra previo al origen de la
vida. La presente ainvestigacin forma parte del Proyecto de Cooperacin Internacional
CHIRGEN, llevado a cabo entre Francia y Mxico. Dicho proyecto se enfoca en
molculas precursoras de nucletidos, como gliceraldehdo y sus derivados, o en
aminocidos como la alanina. Tras su identificacin y caracterizacin estos precursores
genticos se someten a radiacin electromagntica circularmente polarizada
(sincrotrn SOLEIL, Francia), posteriormente se estudian y optimizan por medio de
modelos cinticos las condiciones fisicoqumicas favorables para inducir altos excesos
enantiomricos a los precursores (azcares y aminocidos) partiendo de un ligero Figura 3. a) Instrumento enantioselectivo de cromatografa de gases; b)
sesgo enantiomrico, finalmente se someten a experimentos de amplificacin Cromatograma de gases enantioselectivo multidimensional que representa la
autocataltica (UAEM y UNAM, Mxico), todo esto con el fin de replicar un escenario resolucin de una mezcla de aminocidos derivatizados.
prebitico.

Figura 1. a) L-aminocidos necesarios para la formacin de protenas; b) D-azcares Figura 4. Cromatogramas obtenidos para: a) muestras de hielos simulados irradiadas
presentes en la estructura de la doble hlice del ADN. con LCP de helicidad siniestra, se obtuvo e.e a favor de L-alanina; b) muestras de
hielos simulados irradiadas con LCP de helicidad diestra, se obtuvo e.e a favor de D-
alanina.
DESARROLLO CONCLUSIONES
El proyecto CHIRGEN inici hace unos aos con la simulacin, por el equipo de
Las implicaciones de la naturaleza quiral de biomolculas simples sobre el
Francia, de anlogos de hielos interestelares, formados por molculas de H2O, CH3OH y
surgimiento de la vida en la Tierra pueden colocarse en el contexto de la
NH3 . Estos hielos fueron irradiados con luz ultravioleta de alta energa y analizados por
complejidad. En este supuesto, la comprensin de cmo estas primeras molculas
tcnicas espectroscpicas, encontrndose en ellos mezclas racmicas de aminocidos y
quirales se auto-ensamblaron para formar organismos vivos se ha convertido en un
azcares, adems de determinar longitudes de onda ptimas para experimentos con luz
campo de investigacin por s mismo, en el cual las protenas son usadas como
circularmente polarizada (LCP) (luz con propiedad quiral que ha sido detectada en el
catalizadores y los nucletidos como molculas almacenadoras de informacin. Los
universo en regiones de formacin de estrellas). Estos experimentos consistieron en
estudios cientficos sobre el origen de las primeras formas de vida celular en general
irradiar con LCP mezclas racmicas de gliceraldehdo (fotlisis enantioselectiva) para
y sobre el origen de la homoquiralidad biomolecular en particular son de inters
producir pequeos pero significativos excesos enantiomricos (e.e.s). Posteriormente
interdisciplinario y continuarn produciendo informacin importante y fascinante
estos excesos estn siendo amplificados por medio de reacciones autocatalticas
sobre nuestros orgenes.
adecuadas, por el equipo de Mxico (UAEM, dirigido por Dr. Thomas Buhse y UNAM,
dirigido por Dra. Alicia Negrn). Las muestras obtenidas son enviadas nuevamente a AGRADECIMIENTOS
Francia para ser sometidas a nuevos anlisis enantioselectivos utilizando un avanzado Al Dr. Thomas Buhse y la M.C. Karem Hernndez por su ayuda para la realizacin de mi
equipo de cromatografa de gas (GCxGC TOF-MS, Universidad de Niza-Sophia proyecto postdoctoral (induccin de asimetra quiral en cristalizacin) y por el material
Antipolis). Hasta la fecha actual contina el intercambio de muestras entre Francia y bibliogrfico proporcionado para la elaboracin de este cartel divulgativo sobre el
Mxico. megaproyecto CHIRGEN.
REFERENCIAS
1. MEINERT, Cornelia, et al. Photochirogenesis: Photochemical models on the absolute asymmetric formation of amino acids in interstellar
space. Physics of life reviews, 2011, vol. 8, no 3, p. 307-330. DOI: 10.1016/j.plrev.2011.08.005.
2. MEINERT, Cornelia, et al. Ribose and related sugars from ultraviolet irradiation of interstellar ice analogs. Science, 2016, vol. 352, no
6282, p. 208-212. DOI: 10.1126/science.aad813
3. HERNNDEZ Karem, Noble Mara E., Cruz Jos Manuel, Reynaud Adriana, Buhse Thomas. Aminocidos , azcares y el origen de la vida .
Peridico La Unin de Morelos. Academia de Ciencias de Morelos, A.C.. 14 de Diciembre 2015.Vol: ao 21, nmero 7902, p. 22-23. DOI:
10.13140/RG.2.1.4743.8489
4. DE MARCELLUS, Pierre, et al. Aldehydes and sugars from evolved precometary ice analogs: Importance of ices in astrochemical and
Figura 2. Cmara de simulacin de partculas interestelares. prebiotic evolution. Proceedings of the National Academy of Sciences, 2015, vol. 112, no 4, p. 965-970. DOI: 10.1073/pnas.1418602112