NH3 liquido

Planta Acido Ntrico F8103

E8101
E8103 NH3 gas

Aire E8104
F8105

1. Oxidacin de NH3 a NO. D8121

F8104 E8135

2. Oxidacin de NO a NO2. K8101 N8101

NH3-Aire
E8130 E8131
3. Absorcin de NO2 en F8106

agua para obtener HNO3 R8101

D8119

4. Trips e Interlocks R8102 M8102

Gas
Nitroso

D8105 E8105 NH3 Gas R8104

Propano

D8106 E8106 E8112 N8102 R8103 N8103

D8107
Agua
Desmineralizada E8114 E8134 M8101 F8115 M8103
Agua de Mar
D8109
E8107 E8116 E8136

C8101 Aguade
E8115 D8127
E8127 Proceso

SAMPLE E8110
COOLERS Gas cola

E8111

cido Ntrico
Planta Acido Ntrico Agua Desmineralizada

E8101 D8109

E8135 E8114
Vapores y condensado.
E8134 D8107
Agua de Enfriamiento.
D8106

E8106

D8105

E8105
Vapor Alta Presin

E8103 F8115 M8101 M8103 Vapor

Baja Presin

Agua
E8116 de Mar
E8111 E8104 E8136

E8115
D8127
Agua de
Enfriamiento
C8101 E8107

E8130

E8131

E8127

SAMPLES
COOLERS
 REACCIONES DE OXIDACIN

4 NH 3 5O2 4 NO 6 H 2O H 298 226 kJ Reaccin Principal

mol

4 NH 3 3O2 2 N 2 6 H 2O H 298 317 kJ

mol Reacciones Paralelas
4 NH 3 4O2 2 N 2O 6 H 2O

Prdida de NH3 por combustin directa a nitrgeno.

Prdidas como N2O, se incrementan a menores temperaturas (500C)
La velocidad espacial en el reactor tambin afecta la produccin de NO. Debe
ser alta para evitar la descomposicin del NH3. Esta descomposicin puede ocurrir
en las paredes del reactor.
 REACCIONES DE OXIDACIN
Otra potencial prdida de produccin puede ser por:

4 NH 3 3NO2 7 N 2 6 H 2O
2
Esta reaccin es minimizada manteniendo el lecho cataltico poco profundo y con
una velocidad alta para evitar el retromezclado.
Efecto del tiempo de residencia en el reactor

A temperaturas catalticas entre 800 y 940C, el NO es inestable y se

descompone lentamente (a N2 y O2).
Las prdidas por descomposicin se minimizan evitando un excesivo tiempo de
contacto con el catalizador y por rpido enfriamiento de los gases. Para realizar
conversiones de 93% a 98% los tiempos deben ser tan breves como de 0.001 a
0.0001 s.
 REACCIONES DE OXIDACIN

2 NO O2 2 NO2 H 298 57 kJ Reaccin Principal

mol NO
Aire secundario se agrega para convertir el NO disuelto en la solucin de HNO3
Temperaturas bajas favorecen la formacin de NO2. Bajo 150C el equilibrio esta
completamente a favor de NO2.
Es Proporcional a la presin al cubo.
Es una reaccin lenta, la velocidad se incrementa rpidamente con la
disminucin de la temperatura.

4 NO 2 N 2O O2
Reacciones Paralelas
2 NO2 N 2O4 H 298 28.6 kJ
molNO2

La formacin del dmero (tetrxido de dinitrgeno o perxido) es favorecida

por las bajas temperaturas y la alta presin.
 ABSORCIN

3NO2 H 2O NO 2 HNO3 H 298 46 kJ Reaccin Global

molNO2

Formacin de HNO3 es favorecida por las bajas temperaturas.

Es Proporcional a la presin al cuadrado.
El cido ntrico en la columna de absorcin contiene NO disuelto, por lo
que se agrega el aire secundario para blanquearlo.
El mecanismo y pasos controlantes del perxido de nitrgeno (N2O4lantes
de la conversin a HNO3, es funcin de la concentracin)
A concentraciones sobre 40% p/p, el N2O4 es la principal va para la
formacin de HNO3.
A bajas concentraciones de N2O4 una combinacin de mecanismos
que involucran NO2, N2O3 y HNO2, son ms importantes.
 REACCIN GLOBAL

NH 3 2O2 HNO3 H 2O H 98.7 kcal

mol
 CATALIZADOR
La cintica de oxidacin de NH3 esta limitada a la transferencia de masa de
las especies qumicas (NH3, O2, NO y H2O) y de la cercana a la superficie del
catalizador.
Si la superficie del catalizador es mayor al rea mnima para la
reaccin, la transferencia de masa limita la cintica.
Si el rea disponible es muy pequea, la cintica est limitada por la
superficie cataltica.
El catalizador esta compuesto por Platino(90%), Rodio(5 a 10%) y Paladio
(hasta 5%).
El rodio entrega resistencia mecnica a las mallas y mejora el
rendimiento.
El paladio se utiliza para reemplazar una porcin del rodio que es ms
caro.
La eficiencia de conversin no aumenta si hay presente ms de 5% de
rodio.
 CATALIZADOR
Caractersticas:
Nmero mallas: 16, Tipo tejidas (usual 4 a Patm hasta 25 a altas presiones)
Dimetro malla: 3290mm (efectivo 3200mm),
Dimetro alambre: 0.076mm (vara inversamente con la presin)
Peso total: 82 kg.
La carga de catalizador es de 2.12 kg/(TonHNO3/h). (Usual 1.5 a 1.9)
El desempeo del catalizador vara con el tiempo.
La eficiencia se ve afectada por cambios en la composicin y estructura.
Despus de un corto periodo de operacin se incrementa la eficiencia
debido a la superficie rugosa y a la migracin de metal a la superficie
formando pequeos crecimientos que aumentan la superficie cataltica.
Este incremento en el crecimiento debilita la estructura y material cataltico
se pierde.
La superficie cataltica se enriquece con xido de rodio (Rh2O3) inactivo y la
eficiencia de conversin de NH3 declina.
 CATALIZADOR
La vida del catalizador depende de distintas variables:
Operaciones a alta presin, requieren cambios ms frecuentes.
La presencia de cantidades trazas de hierro, calcio, MoS2 y fsforo, en el
amoniaco de alimentacin, ha demostrado tener efectos nocivos en la vida del
catalizador.
Depsitos de xido de hierro tienden a catalizar el NH3 a N2, O2 y H2O.
Los contaminantes del aire pueden ser nocivos para el catalizador.
Lo anterior, sumado a una pobre mezcla aire-NH3 y a una mala distribucin del
gas en el catalizador puede disminuir la produccin hasta en un 10%.
El cambio de mallas catalticas depende de la presin de operacin.
2 a 3 meses, alta presin.
4 a 6 meses, mediana presin.
8 a 12 meses, baja presin.
La ventaja de la operacin a baja presin es para compensar las costos de
capital de los grandes equipos de proceso.
 CATALIZADOR
Recuperacin del catalizador/metales preciosos:
Durante la operacin del catalizador, ste tiene una apariencia policristalina.
Pierde peso debido a la erosin y vaporizacin (xido de platino),
principalmente en procesos de alta presin, donde se trabaja tambin a alta
temperatura.
En general los paquetes catalticos tienden a perder ms Pt que Rh y Pd.
La velocidad de perdida de material es fuertemente dependiente de la
temperatura.
0.05 a 0.10 g/TonHNO3 para procesos a Patm hasta medianas presiones.
0.20 a 0.40 g/TonHNO3 para procesos a alta presin.
Valor diseo PANNA3: 0.085 g/TonHNO3
Los metales preciosos combinados con otros impurezas pueden producir
depsitos que reducen el desempeo de los intercambiadores de calor.
Reduccin en la capacidad.
Disminucin en la produccin de vapor.
Sobrecalentamiento de los equipos.
 CATALIZADOR
Sistema de recuperacin de Pt, basado en mallas de Pd.
Recupera entre el 50 y 80% del catalizador.
Deben ser colocados lo ms cerca del catalizador, para recuperar las prdidas
mientras estn en forma de vapor.
El paladio puro es ms efectivo, pero se vuelve frgil y quebradizo, por lo que
se utilizan aleaciones de paladio.
Catalizador adicional puede ser recuperado, durante los periodos de limpieza
en el reactor y en los intercambiadores que se encuentran aguas abajo.
La velocidad de transferencia depende las condiciones de diseo de la planta
de acido ntrico y de la estructura de las mallas de paladio.
A temperaturas menores a 800C el xido de Paladio es estable y
progresivamente recubre el filamento de paladio. Por lo tanto, se vuelve inactivo
para la recuperacin de platino.
Aleaciones Pd/Ni (95/5) y Pd/Cu (95/5) no son estables en las condiciones de
operacin de las plantas de cido ntrico. Por lo tanto, son rpidamente
oxidadas y vaporizadas en la corriente gaseosa. Esto produce un aumento del
grosor por un factor de 2 despus de 10 das de operacin, aumentando la
eficiencia de captura del oxido de platino.
 ABATIMIENTO NOX

Abatimiento por SCR (Reduccin Cataltica Selectiva).

Reduccin de NOx (NO y NO2) en un catalizador de V2O5..
Temperatura media de 350C.
6 NO2 8 NH 3 7 N 2 12 H 2O
6 NO 4 NH 3 5 N 2 6 H 2O
NO NO2 2 NH 3 2 N 2 3H 2O Aguas abajo del abatidor
4 NO O2 4 NH 3 4 N 2 6 H 2O (30 a 50%)

4 NH3 3O2 2 N 2 6H 2O Reaccin Paralela

Considerando una disminucin de NOx de 600 a 50 ppmv se espera un

incremento de la temperatura entre 8 y 10C.
Para un abatimiento efectivo un leve exceso de NH3, de 5 a 20 ppmv, es
usado en el gas de cola tratado. Mayores concentraciones lo convierten en
un riesgo de seguridad . A bajas temperaturas el NH3 forma nitrito y nitrato
de amonio y podra acumularse en los equipos aguas abajo, y podra
explotar al ser calentado.
 ABATIMIENTO NOX

Ventajas del Abatimiento por SCR.

NH3 siempre disponible en las plantas de cido ntrico.
Se obtienen bajas concentraciones de NOx.
El incremento de temperatura en el gas cola es despreciable.
Oxigeno no es consumido.
Desventajas del Abatimiento por SCR.
La temperatura del gas de cola despus del expander debe
mantenerse lo suficientemente alta para evitar la formacin de
cualquier sal de amonio.
Pequeas cantidades de NH3 quedan y deben ser tratadas.
El sistema puede comenzar cuando las temperaturas son lo
suficientemente altas.
 ABATIMIENTO OXIDO NITROSO N2O
Abatimiento en reactor EnviNOx.
Reduccin de 94% de N2O en un catalizador de zeolita conteniendo
hierro.
Temperatura media de 350C.
7 N 2O C3 H 8 7 N 2 4 H 2O 3CO
10 N 2O C3 H 8 10 N 2 4 H 2O 3CO2
5O2 C3 H 8 4 H 2O 3CO2
7O2 2C3 H 8 8H 2O 6CO
Similares reacciones toman lugar con pequeas cantidades de
hidrocarburos presentes en el propano comercial.
Reduccin es ms efectiva cuando los NOx no estn presentes.
Una gran proporcin del CO formado es oxidado a CO2 en el catalizador
EnviCat-CO/CH aguas abajo del EnviNOx.
2CO O2 CO2
Todas las reacciones son exotrmicas y provocan un incremento de la
temperatura en el reactor EnviNOx, compensando la cada de presin
provocada por el equipo.
 ABATIMIENTO OXIDO NITROSO N2O
Reduccin cataltica de N2O provoca una aumento de 30C a 100C
en condiciones adiabticas, dependiendo de la concentracin de
hidrocarburo agregado.
La concentracin de N2O se incrementa a medida que el catalizador
se deteriora.
La descomposicin directa de N2O incrementa entre 3 a 5C.
Ventajas del sistema de abatimiento.
Sistema similar al sistema SCR. Implica alta aceptacin de la
tecnologa.
No interfiere con el proceso de produccin de cido ntrico.
Comparado con otras tecnologas es uno de los ms eficientes.
Las condiciones del proceso son menos severas. La descomposicin
de NOx no es problema.
Catalizadores resistentes bajo condiciones demandantes.
Temperatura 450C y contenido de agua 6%, duracin 2000 h sin
desactivarse.
 ABATIMIENTO OXIDO NITROSO N2O

N 2O C3 H 8 4.5O2 N 2 3CO2 4H 2O

1 mol de N2O produce 3 mol de CO2

N2O contribuye 310 veces ms que el CO2 al calentamiento global.
Efecto del contenido de rodio en la eficiencia cataltica de la oxidacin de NH3
Destruccin de xido Nitroso a diferentes temperaturas de Gas cola.
Descomposicin trmica del N2O a 890C. Distancia desde las mallas
catalticas (espacio vaco) para una velocidad del gas de 2.2 m/s. (vR8102 1.2
m/s)
 PROPIEDADES FISICAS ACIDO NITRICO

Incoloro a concentracin 100% (vapores blancos)

Color amarillo-caf debido a NO2 disuelto (vapores rojo-caf)
Descomposicin parcial 2 HNO3 H 2O 2 NO2 1 O2
2
por lo tanto, se recomienda almacenamiento bajo 0C.
a T ambiente y expuesto al aire, color amarillo.
a T mayores, expuesto al aire, color rojo (>17%NO2, >1.48 g/cm3).
 BALANCE AGUA
NH3 Gas cola, O2=2.5% vol

Oxidacin Amoniaco Absorcin

4 NH3 5O2 4 NO 6H 2O HNO3, 60%
3NO2 H 2O NO 2HNO3
4 NH 3 3O2 2 N 2 6 H 2O
4 NH 3 4O2 2 N 2O 6 H 2O

Aire, Agua de proceso

%Humedad relativa
 Flujo de agua de Proceso como funcin de la carga de la planta y la concentracin
de cido.

18.0
17.0 57%
16.0
58%
15.0
Agua de Proceso, m 3/h

14.0 59%
13.0 60%
12.0
61%
11.0
62%
10.0
9.0 63%
8.0
7.0
6.0
5.0
65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115
Carga de la planta, %
 Razn NH3 /gas mezclado como funcin de la temperatura del gas mezclado
y la temperatura del quemador

11.25 Vlido para una eficiencia del quemador de 94.8%

180
185
10.75 188.5
195
NH3/(NH3+Aire), %mol

200
10.25 205

9.75

9.25

8.75
840 850 860 870 880 890 900 910 920 930 940
Temperatura del Quemador, C
 170000
Relacin Aire total -
Carga de la planta 160000
150000

Aire total, Nm 3/h

140000

130000

120000

110000
100000

90000
65 70 75 80 85 90 95 100 105 110
Carga de la Planta, %

Relacin Porcentaje de 25%

Aire secundario-Razn 24%

NH3/mezcla gaseosa
Aire Secundario/Aire Total, %

23%

22%

21%

20%

19%

18%

17%

16%
10.4 10.5 10.6 10.7 10.8 10.9 11 11.1 11.2
NH3/(NH3+aire), %