Profesor Auxiliar: Julio Daz M.

Semestre Primavera 2009

Se efectuar un anlisis de los procesos
pirometalrgicos establecidos y su orientacin
futura cubrindose aspectos de: secado, tostacin
de concentrados, fusin a mata, conversin de
matas, refinacin a fuego de cobre, limpieza de
escorias y tratamiento de gases.
El anlisis involucra tanto los aspectos tericos
como los conceptuales de la tecnologa empleada.
 Descripcin General del Proceso
Secado
Tostacin de Concentrados
Fusin a Mata
Conversin de Matas
Refinacin a Fuego de Cobre
Limpieza de Escorias
Tratamiento de Gases
Temas Relacionados
 Introduccin
Diagrama general del proceso
Conceptos Fisicoqumicos
 USOS DEL COBRE
ITEM %
1.ELECTRICIDAD 43,0
Conductores 22,0
Telfonos 6,0
Energa 7,0
Radiadores y Calefaccin 0,4
Radio y Televisin 3,5
Refrigeradores 2,0
Acondicionadores de Aire 2,1
2.CONSTRUCCIN 10,0
3.TRANSPORTE 14,0
Automotriz 10,0
Ferrocarril y Barcos 4,0
4.ARMAMENTOS 5,0
5.OTROS (Ornamentales) 28,0
1) Va Hidrometalrgica
- Minerales Oxidados
- Orden 20% Produccin Pas

2) Va Pirometalrgica
- Concentrados de Cobre Sulfurados
- Orden 80% Produccin Pas
 Altas tasas de reaccin a alta temperatura.
Puede utilizarse una variacin de temperatura para cambiar el equilibrio
de una reaccin.
Los sulfuros metlicos pueden utilizarse como combustible.
Los flujos involucrados tienen altas concentraciones de metal.
Muchos metales fundidos son inmiscibles con las escorias fundidas.
Los metales preciosos son solubles en el metal fundido.
Las presiones de vapor son por lo general elevadas a alta temperatura.
Invariablemente todos los procesos pirometalrgicos originan
subproductos gaseosos.
Las escorias metalrgicas son relativamente estables en el ambiente
natural.
 Inmiscibilidad: Se dice de cada uno de dos o ms elementos
o compuestos que no se mezclan entre s.

Solubilidad: Es una medida de la capacidad de una

determinada sustancia para disolver en un lquido. Puede
expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o en
porcentaje de soluto; en algunas condiciones puede
sobrepasarla, denominndose solucin sobresaturada. La
solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del
disolvente y del soluto, as como de la temperatura y la
presin del sistema.
 Presin de Vapor: La presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin
es la presin a la que a cada temperatura las fases lquida y vapor se encuentran
en equilibrio; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor
presentes mientras existan ambas. En la situacin de equilibrio, las fases reciben
la denominacin de lquido saturado y vapor saturado. El factor ms importante
que determina el valor de la presin de saturacin es la propia naturaleza del
lquido, encontrndose que en general entre lquidos de naturaleza similar, la
presin de vapor a una temperatura dada es tanto menor cuanto mayor es el
peso molecular del lquido.

Escoria: Las escorias son un subproducto de la fundicin de la mena para

purificar los metales. Se pueden considerar como una mezcla de xidos
metlicos; sin embargo, pueden contener sulfuros de metal y tomos de metal
en forma de elemento. Durante la fundicin, cuando la mena est expuesta a
altas temperaturas, sus impurezas se separan del metal fundido y se pueden
retirar. La coleccin de compuestos que se retira es la escoria. La escoria tiene
muchos usos comerciales y raramente se desecha. A menudo se vuelve a
procesar para separar algn otro metal que contenga.
 Ley de los Gases Ideales:
Los gases ideales son gases hipotticos, idealizados del
comportamiento de los gases reales en condiciones
corrientes. As, los gases reales manifestaran un
comportamiento muy parecido al ideal a altas temperaturas
y bajas presiones. Debido a su estado idlico, tambin se les
conoce como gases perfectos. Empricamente, se pueden
observar una serie de relaciones entre la temperatura T, la
presin P y el volumen V de los gases ideales.
Ecuacin de estado: Valores de R:

P * V = n * R *T 8,314472 J/K mol

0,08205746 lt atm/K mol
Donde: 8,2057459 x 10-5 m atm/K mol
8,314472 lt kPa/K mol
P indica la presin del gas. 62,3637 lt mmHg/K mol
V indica el volumen del gas. 62,3637 lt Torr/K mol
n es el nmero de mol-gr del gas. 83,14472 lt mbar/K mol
R la constante de los gases. 1,987 cal/K mol
T la temperatura del gas en K. 10,7316 ft psi/R lbmol
 Entalpa de Reaccin:
La entalpa (simbolizada generalmente como "H) es una funcin de
estado, que slo depende de los estados inicial y final que se define como
la suma de la energa interna de un sistema termodinmico y el producto
de su volumen multiplicado por la presin. La entalpa se puede aplicar
nicamente a cuerpos a presin constante.
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de
entalpa del sistema es igual a la energa liberada en la reaccin,
incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde a
travs de la expansin contra el entorno. Anlogamente, para una
reaccin endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es igual a la
energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la energa perdida por
el sistema y la ganada a travs de la expansin contra el entorno.
La entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

H = U + PV
U es la energa interna.
P es la presin del sistema.
V es el volumen del sistema.
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; en cambio la
variacin de entalpa de un sistema s que puede ser medida. La variacin de
entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

H = H final H inicial

H es la variacin de entalpa.
H final, es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, H final es la
entalpa de los productos.
H inicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica,
H inicial es la entalpa de los reactivos.
Hproductos < Hreactivos Hproductos > Hreactivos
DH < 0 DH > 0
La entalpa estndar de formacin (DHf) es el cambio de calor producido cuando un mol
de un compuesto se forma a partir de sus elementos puros en sus estados estndar, a la
presin de 1 atmsfera.
Por definicin, la entalpa de formacin de un elemento puro en su estado estndar es
cero.
La entalpa estndar de formacin (DHf) de un compuesto es, entonces, igual a la
entalpa estndar de reaccin de la reaccin en que se forma el compuesto.

C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g) DHrxn = DHf = -74.8 kJ/mol

Estado estndar para algunos elementos:

S(rmbico) Na(slido) Br2(lquido) Cl2(gas)
N2(gas) Metal(slido) (excepto mercurio que es lquido)
P4(slido) I2(slido) He(gas) H2(gas)
La entalpa estndar de reaccin (H0)rxn es la entalpa de una reaccin a 25C y 1 atm.
Para una reaccin cualquiera:
aA + bB cC + dD

DHrxn = [ c DHf (C) + d DHf (D) ] - [ a DHf (A) + b DHf (B) ]

DHrxn = n DHf (Productos) - m DHf (Reactivos)

En que n y m son los coeficientes estequiomtricos de productos y reactivos,

respectivamente.
Variacin de la entalpa de reaccin con la temperatura: Ley de Kirchoff

T1
aA + bB cC + dD DHrxn T1

DH1 = a Cp(A) (T2 T1) DH2 = c Cp(C) (T1 T2)

+ b Cp(B) (T2 T1) + d Cp(D) (T1 T2)

T2
aA + bB cC + dD DHrxn T2

DHrxn T1 = DH1 + DHrxn T2 + DH2

DHrxn T2 = DHrxn T1 + DCp DT

DCp = [ c Cp(C) + d Cp(D)] [ a Cp(A) + b Cp(B) ]

DT = T2 T1
Energa libre y Equilibrio Qumico: En funcin a que el G es una propiedad que
permite predecir la direccin de un acontecimiento e, incluso, el estado de
equilibrio del mismo, es posible encontrar relaciones que involucran sistemas en
equilibrio.

Para un sistema general: aA(g) bB(g); a y b coeficientes estequiomtricos

Se puede escribir lo siguiente para cada estado: Gi = Gi + nRT Ln Pi ; donde Pi es
la presin parcial del gas i.

G = GB - GA = GB + bRT Ln PB - (GA + aRT Ln PA)

reordenando, se tiene:
G = G + RT Ln (PBb/PAa); donde G = GB - GA
tenemos:
G = G + RT Ln Q; donde Q = PBb/Paa
 En el caso de reacciones en solucin, se puede escribir:
Q = (CBb/CAa); donde CA y CB son las concentraciones de A y B respectivamente.

Si G < 0 reaccin ocurre a la derecha (Greact > Gprod)

Si G > 0 reaccin ocurre a la izquierda (Greact < Gprod)
Si G = 0 reaccin en equilibrio

Como en un estado de equilibrio G = 0, entonces podemos escribir:

G = - RT Ln KEq
donde:

KEq = Cb(Eq)/Ca(Eq), en que Cb(Eq) y Ca(Eq) son las concentraciones (o presiones

en el caso de los gases) de equilibrio y G es el cambio de energa libre en
condiciones estndar y KEq se conoce como constante de equilibrio.
 Volumen Molar:
Experimentalmente, se ha podido comprobar que el volumen que ocupa un mol
de cualquier gas ideal en condiciones normales (Presin = 1 atmsfera,
Temperatura = 273,15 K = 0 C) es de 22,4 litros. Este valor se conoce como
volumen molar normal de un gas.
Este valor del volumen molar corresponde a los llamados gases ideales o
perfectos; los gases ordinarios no son perfectos (sus molculas tienen un cierto
volumen, aunque sea pequeo) y su volumen molar se aparta ligeramente de
este valor. As los volmenes molares de algunos gases son:
Monxido de carbono (CO) = 22,4 L.
Dixido de azufre (SO2) = 21,9 L.
Dixido de carbono (CO2) = 22,3 L.
Amoniaco (NH3) = 22,1 L.
El volumen molar de una sustancia es el volumen de un mol de sta. La unidad
del Sistema Internacional de Unidades es el metro cbico por mol:
m3 mol-1
 Condiciones normales de presin y temperatura:
Son trminos que implican que la temperatura referenciada es de 0C
(273,15 K) y la presin de 1 atm (definida como 101.325 Pa). A partir de
1982 la IUPAC recomend emplear un valor para la presin estndar de
105 Pa (equivalentes a 1 bar).
El trmino "Condiciones Normales" se suele utilizar mucho para la
medicin de volmenes de gases (siendo un mol de un gas medido en
condiciones normales 22,4 Lt) y se usa en el campo de la Termodinmica.
Sin embargo, en Termodinmica se usa de forma mucho ms habitual
otras condiciones de referencia que son ms cmodas y fcilmente
reproducibles, especialmente en el clculo de entalpas y energas libres
de reaccin: las llamadas Condiciones Estndar.
Las condiciones estndar hacen referencia a una temperatura de 298 K
(25 C) y a una presin de 1 atm (101.325 Pa).
Profesor Auxiliar: Julio Daz M.

Semestre Primavera 2009

 Datos estadsticos de fundiciones en Chile
Flowsheets de fundiciones chilenas
Balances de Masa
Balances de Energa
Ejemplos
 Ley de Conservacin de la Materia
Ley de Conservacin de la Energa

Entrada SISTEMA Salida

(Acumulacin)
 Los balances de materiales pueden ser descritos en trminos de:
Masa total
Moles totales
Masa de una especie en particular
Moles de una especie en particular
Masa de una especie atmica
Moles de especies atmicas
Para un proceso en estado estable continuo la acumulacin = 0
ENTRADA = SALIDA
 Balance de Masa Total:

mconc + mfund + mretornos + maire + moxigeno mmata mescoria mpolvo mgas =

Dmescoria + Dmmata
A causa que el proceso no es continuo, no hay estado estacionario de entrada
y salida de materiales y debe estar referido a la unidad de tiempo

Dmescoria , Dmmata : acumulacin de escoria y mata en el Reactor

Balance de masa de Cobre:

mconc %Cuconc + mretornos %Curotornos mmata %Cumata mescoria %Cuesccoria

mpolvo %Cupolvo = Dmescoria %Cuescoria + Dmmata %Cumata
Suposiciones y procedimiento:

1. La masa de polvos es conocida como un porcentaje de la alimentacin.

2. La composicin qumica de los productos es conocida.
3. La masa de la escoria y mata de cobre es calculada por la comparacin
del balance de fierro y cobre.
4. Masa de cobre se verifica por balance de slice
5. Para saber la utilizacin de oxgeno, la masa de gases de salida se
calcula basado en los balances de azufre y oxgeno.
6. La acumulacin de mata de cobre y escoria es conocida.
 Balance de Cobre:
mconc %Cuconc + mretornos %Curotornos mmata %Cumata mescoria
%Cuesccoria mpolvo %Cupolvo = Dmescoria %Cuescoria + Dmmata %Cumata

Balance de Fierro:
mconc %Feconc + mretornos %Ferotornos mmata %Femata mescoria %Feesccoria
mpolvo %Fepolvo = Dmescoria %Feescoria + Dmmata %Femata

Con dos ecuaciones y dos incgnitas es posible resolver el sistema y

obtener las masas buscadas.
1. Un concentrado hmedo que contiene 8% H2O, 89,2% CuFeS2 y 2,8%
SiO2, se funde en un horno de reverbero, obtenindose un eje
compuesto de Cu2S y FeS (42 % Cu) y una escoria con 65% FeO y 35%
SiO2. El calor y oxgeno necesario para producir estos productos, es
suministrado por un quemador.

Calcule:
Peso del metal blanco, de la escoria y fundente necesario.
Volumen de oxgeno requerido y de SO2 producido. (no considere
nitrgeno).
Promedio del valor de la T2
capacidad calorfica en el
rango de temperatura T1 T2 C p dT
Cp
T1

T2 T1
El calor necesario para calentar una masa de mi de una especie i desde la
temperatura T1 a T2
qi mi C p (i ) T2 T1
qi calor, J.
mi masa de la especie i, kg.
Cp(i) promedio de la capacidad calorfica de la especie i, J Kg-1 K-1
Nota: Cp tambin se puede trabajar en unidades de capacidad calorfica molar,
con unidades de J mol-1 K-1. En este ltimo caso deberemos trabajar mi con
unidades de mol
Ejemplo:
Encuentre el calor necesario para calentar y fundir 1 kg. de cobre desde
500 K a 1500 K.

DHfusin = 13.14 kJ/mol Tfusin = 1357 K

Cp(Cu s) = 17.3 kJ/mol Cp(Cu l) = 45.2 J/mol
PMCu = 63.55 gr/mol

qCu
mCu
PM Cu

C p (Cu ( s )) T f T1 DH fusin C p ( Cu (l )) T2 T f

qCu = 1330 MJ
 Calor de Reaccin:
3 FeS + 5 O2 = Fe3O4 + 3 SO2

DH Fe3O4 1118 kJ / mol

DH FeS 102 kJ / mol
DH SO2 297 kJ / mol
DH O2 0 kJ / mol

DH reaccin DH Fe3O4 3DH SO2 3DH FeS 1703 kJ / mol Fe3O4

 Prdidas de
Calor

Entrada Salida
SISTEMA
(Acumulacin)
Entalpa Entalpa

n m

DH
i 1
i ( productos) DH j ( reactantes) DH acumulado Qprdidas
j 1
El balance de energa puede ser descrito en trminos de:

Entalpa de todas las especies (fases) en la entrada y salida

de materiales.

Cambios relativos de entalpa de todas las especies con su

masa y temperatura.