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Espectroscopia

de
Massa Molecular
AFONSO MONTAGNINI
KAIRA IMADA
KAUE VERGARA
Sumrio
Introduo;
Definio;
Espectros de Massa Molecular;
Fontes de ons:
Impacto de Eltrons;
Ionizao Qumica.
Concluso.
Introduo
1940 Primeira Aplicao:
Indstria do Petrleo:
Anlise de mistura de hidrocarbonetos
produzidos por craqueamentos
catalticos
Introduo
1950 Aprimoramento Espectrmetro:
Adaptaes:
-Ressonncia Magntica Nuclear;
-Espectrometria no Infravermelho;

Idetificao estrutural de molculas.


Introduo
1980 e 1990 Mudanas nas Aplicaes:
Novos mtodos de Ionizao:
-Molculas no-volteis ou lbeis;
-Aplicao em reas biolgicas.
Introduo
Atualidade:
Anlise e determinao estrutural
de polipeptdeos, protenas e
biopolmeros de altas massas
moleculares.
Definio
Consiste na tcnica que
separa e mede, em fase
gasosa, a relao massa/carga
de ons produzidos por algum
mtodo de ionizao.
[2]
Espectros de Massa
Molecular
Figura 1 Espectro de massa do etilbenzeno.

Fonte: SKOOG, 2002.


Espectros de Massa
Molecular
Analito etilbenzeno: 106 Da;
Bombardeamento do vapor com feixe de
eletrons:

+ +
on molecular;
Radical com mesma
massa molecular .
Espectros de Massa
Molecular
Excitao:
Coliso de eltrons
energticos e
molculas do analito

Relaxao:
Fragmentao
de ons +
moleculares

em
ons +
menores
Espectros de Massa
Molecular
Os ons produzidos so atrados atravs da
fenda do espectrmetro que seleciona-os pela
razo de massa/carga, formando os espectros
de massa.
Espectros de Massa
Molecular
Figura 1 Espectro de massa do etilbenzeno.

Espectrmetros
Modernos:
OsRelacioo
demais picos
dasso
O maior pico
intensidade
calculados relativas
Reconhecimentocomo
denominado pico
dos
porcentagens
picos dedo
automtico massa
em
pico
base e recebe o valor
com
relaco
base, as razes
a alturade
do
relativo de 100; os
normalizando
massa/carga;
picopicos
demais base;do
espectro.

Fonte: SKOOG, 2002.


Fonte de ons
O ponto de partida para uma analise
espectromtrica de massa a formao
de ons gasosos do analito.
O aspecto do espectro de massas para
uma dada espcie molecular depende
fortemente do mtodo usado para
formao do on.
Tabela 1: Fontes de ons para espectrometria de massas moleculares
Tipo
Nome Abreviao Agentes Ionizantes
Bsico
Impactos de Eltrons EI Eltrons Energticos
Fase Eletrodo com Alto
Ionizao Qumica CE
Gasosa Potencial
Ionizao por Campo FI ons Gasosos Reativos
Eletrodo com Alto
Dessoro por Campo DF
Potencial
Ionizao por Eletronebulizao ESI Campo Eltrico Alto
Dessoro Ionizao Assistida por
MALDI feixe de Laser
Matriz
Dessoro Fragmentos de Fisso de
Dessoro por Plasma PD
Cf
Bombardeamento por tomos Rpidos FAB Feixe Atmico Energtico
Espectrometria de Massas de ons
SIMS Feixe Energtico de ons
Secundrios
Ionizao por Termonebulizao TS Temperatura Alta

Fonte: SKOOG, 2002.


CATEGORIAS
FONTES DE FASES GASOSA
A amostra vaporizada e depois ionizada.
Compostos estveis termicamente com ponto de ebulio
mximo de 500C.

FONTE DE DESSORO
A amostra no estado slido ou lquido convertida
diretamente nos ons gasosos.
Amostras no-volteis e instveis termicamente.
CLASSIFICAO
FONTES DURAS
Fornecem energia ao analito deixando altamente excitado.
A relaxao, promove a ruptura de ligaes, produzindo
fragmentos de ons que possuem razes massa/carga
menores do que o on molecular.
FONTES MOLES
Causam pouca fragmentao. O espectro de massas
obtido com uma fonte de ionizao mole frequentemente
consiste no pico do on molecular e em outros poucos
picos, caso existam.
ESPECTROS OBTIDOS
Figura 2 Espectros de massas (a) Fonte de ionizao dura (b) Fonte de Ionizao Mole.
Impacto de Molculas
Ionizao Qumica
A maioria dos espectrmetros de massas
modernos projetada de forma que a
ionizao por impacto de eltrons e a
ionizao qumica possam ser realizadas
intercambiavelmente.
Fontes EI-CI.
Ionizao Qumica
Os tomos gasosos da amostra so ionizados
por coliso com os ions produzidos por
bombardeamento eletrnico de um excesso
de um gs reagente.
A ionizao qumica provavelmente o
segundo procedimento mais usual na
produo de ons para espectrometria de
massas.
Ionizao Qumica
Para realizar experimentos de ionizao
qumica, necessrio modificar a rea de
ionizao com feixe eltrons.
Ionizao Qumica
Incrementando-se a capacidade da bomba de
vcuo e reduzindo-se a largura da fenda para
o analisador de massas.
Essas medidas permitem manter a presso do
reagente na rea de ionizao em
aproximadamente 1 torr, enquanto a presso
do analisador mantida abaixo de 10-4 torr.
Ionizao Qumica
Um dos reagente mais comuns o metano,
que reage com eltrons de alta energia para
produzir vrios ons, como CH4+, CH3+ e CH2+.
Os dois primeiros predominam e representam
cerca de 90% dos produtos de reao.
Referncias
[1]SKOOG;
[2]<http://www.usp.br/massa/2014/qfl2144/pdf/29Maio
_2014_preliminar.pdf> acesso em 21/11, s 22:33.