A

QUALIDADE
DOS COMBUSTVEIS
NO BRASIL

Luiz Antonio dAvila

Escola de Qumica/UFRJ
davila@eq.ufrj.br
Gasolinas

So BLENDINGS especificados de hidrocarbonetos, na faixa de 35 a

220C, de acordo com Portaria ANP 197 (dez/99) e Regulamento Tcnico
ANP 006/99.
Gasolina Comum: mistura de 78% de gasolina A - Comum (Refinaria ou
Central Petroqumica) e 22% de lcool anidro;
Gasolina Aditivada: Gasolina Comum com aditivos;
Gasolina Premium: mistura de 78% de gasolina A - Premium (Refinaria) e 22%
de lcool anidro.

leo Diesel
Mistura de hidrocarbonetos na faixa de 100 a 400C, de acordo com Portaria
DNC 032 (ago/97) e Regulamento Tcnico DNC n 02/99.

lcool Etlico
lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC) e lcool Etlico Hidratado
Combustvel (AEHC), de acordo com a Portaria ANP N 45 (mar/2001) e
Regulamento Tcnico ANP n 01/2001.
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

QUALIDADE DE UM PRODUTO

Adequao ao uso

ESPECIFICAO

a qualidade mnima necessria ao bom desempenho do

produto, definida atravs de um conjunto de caractersticas
e seus respectivos limites.
 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Especificaes
Meio Ambiente
Desenvolvimento de motores menor consumo
melhor desempenho menos emisses
menor consumo

Combustveis

Capacidade de Produo do Refino

(custo para o Pas)
 QUALIDADE DOS COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS

CARACTERSTICAS

APARNCIA Cor e aspecto

COMPOSIO Etanol, gasolina, S, Pb, Cu, Fe, Na, Cl-
SO42-, gua, sedimentos , benzeno
VOLATILIDADE Curva de destilao, presso de vapor,
resduo de evaporao
ESTABILIDADE Goma, perodo de induo
COMBUSTO Octanagem, no de cetano, cinzas
CORROSO Corrosividade ao cobre
FLUIDEZ Viscosidade, pto de entupimento
OUTRAS Densidade, massa especfica
acidez, pH, condutividade eltrica
 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Portaria ANP n 309, de 27 de dezembro de 2001.

Estabelece as especificaes das gasolinas A e C.

Gasolina A (Refinarias, Centrais Petroqumicas, Importadores

e Formuladores)
+ 24% AEAC (Distribuidores)

Gasolina C (Postos Revendedores)

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Posto

Prod
Distr
CARACTERSTICA UNIDADE TIPO C

Incolor a
Aspecto e Cor (sem corante) amarelada
X X
Teor de AEAC % volume 25 1 X X
Destilao
10% evaporado, mx. C 65,0 X X
50% evaporado, mx. C 80,0 X X
90% evaporado, mx. C 190,0 X X
PFE, mx. C 220,0 X X
Resduo, mx. % v/v 2,0 X
MON, mn. - 82,0 X
IAD, mn. - 87,0 X
Presso de Vapor a 37,8 C kPa 69,0 mx. X
Goma Atual Lavada, mx. mg/100 mL 5 X
Perodo de Induo a 100C, mn. min 360 X
Enxofre, mx. % massa 0,10 X
Benzeno, mx. % volume 1,0 X
Chumbo, mx. g/L 0,005 X
Massa especfica a 20 C kg/m Anotar X X X
Aromticos, mx. % vol 45 X
Olefnicos, mx % vol. 30 X
 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LEO DIESEL

PORTARIA ANP N 310, de 27 de Dezembro de 2001

Especificao dos leos Diesel Comercial Automotivo
Interior (B) e Metropolitano (D)

PORTARIA DNC N 32, de 4 de Agosto de 1997

Especificao do leo Diesel Martimo
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Posto

Distr.

Prod.
TIPOS Interior (B) Metropolitano
(D)
APARNCIA lmpido, isento lmpido, isento
Aspecto de impurezas de impurezas X X X
Cor ASTM mx. 3,0 3,0 X X X
COMPOSIO
Enxofre total, mx. % massa 0,35 0,20 X
VOLATILIDADE
Destilao:
50% recuperados C 245,0 - 310,0 245,0 - 310,0 X
85% recuperados, mx. 370,0 360,0 X
Massa especfica a 20C 820-880 820-865 X X X
Ponto de fulgor 38,0 38,0 X X
FLUIDEZ
Viscosidade a 40C cSt 2,5 a 5,5 2,5 a 5,5 X
Ponto de entupimento
de filtro a frio, mx C varivel varivel X
COMBUSTO
Nmero de Cetano, mn. 42,0 42,0 X
ndice de Cetano, mn. 45,0 45,0 X
Ramsbottom no resduo %massa 0,25 0,25 X
CONTAMINANTE
gua e Sedimentos, mx. % vol. 0,05 0,05 X
 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LCOOL COMBUSTVEL

PORTARIA ANP N 2, DE 16 de Janeiro de 2002

Estabelece especificaes para o lcool Etlico Anidro Combustvel

(AEAC) e lcool Etlico Hidratado Carburante (AEHC).
 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LCOOL HIDRATADO - AEHC

CARACTERSTICAS UNIDADES AEHC Posto Distrib. Prod.

Aspecto lmp.e isento impur. X X X

Cor incolor a lev. amarelo X X X
Acidez total (cido actico), mx mg/L 30 X
Condutividade eltrica, mx. S/m 500 X X
on Cloreto, mx. mg/kg 1 X
on Sulfato, mx. mg/kg 4 X
Massa especfica a 20C kg/m 807,6 a 811,0(1) X X X
Resduo por evaporao, mx. mg/100mL 5 X
Metais: Ferro Sdio, mx. mg/kg 5, 2 X
Teor alcolico INPM 92,6 a 93,8 (2) X X X
Teor de hidrocarbonetos, mx. %vol. 3 X
pH 6,0 a 8,0 X X
(1) 805,0 a 811,0 na distribuio e importao
(2) 92,6 a 94,7 na distribuio e importao (contaminao por hidrocarbonetos)
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Adulterao e no-
conformidade
CONFORME CONFORME
ADULTERADO NO ADULTERADO
Evaso fiscal OK
Concorrncia desleal

NO-CONFORME NO-CONFORME
ADULTERADO NO ADULTERADO
Evaso fiscal
Concorrncia desleal Dano veculo/meio ambiente
Dano veculo/meio ambiente
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Monitoramento da Qualidade dos

Combustveis
Objetivos:

Avaliar permanentemente a qualidade dos combustveis

comercializados no pas

Mapear problemas de no-conformidade para direcionar

as aes de fiscalizao da ANP
No FISCALIZAO!
Instituies Contratadas:
Universidades
Centros de Pesquisas

Custo:
R$ 18 milhes anuais
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Instituies Contratadas
 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

N. de Amostras
UF Instituio
postos por ano
SC 1.503 IPT/SC 7.200
DF,GO, TO 1.428 CEPAT 7.440
3.527 IPT/SP 17.280
SP 1.670 UNICAMP 8.160
1.340 UNESP 6.960
1.340 UFSCar 6.960
BA 1.200 UNIFACS 5.760
SE 178 UNIFACS 872
RJ 1.900 UFRJ 9.360
CE 712 UFC 4.080
MG 1.800 CETEC 8.640
1.785 UFMG 8.640
RS 2.179 UFRGS 11.520
PR 2.469 UFPR 12.240
RN, PB 815 UFRN 4.080
PE 874 UFPE 4.560
AL 285 UFPE 1.920
PI 300 UFPI 1.680
MA 362 UFMA 2.160
ES 530 PUC-RJ 2.880
TOTAL 26.197 132.392

Mais de 90% dos postos!

 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

METODOLOGIA - AMOSTRAGEM

Para cada instituio:

UNIVERSO: totalidade dos postos revendedores da rea contratada.

DIVISO EM REGIES: em geral, uma regio contm 1/10 do universo.

SIGILO: a origem das amostras mantida em sigilo (no Fiscalizao).

AMOSTRAGEM: aleatria (sorteio da regio e dos postos revendedores).

MENSALMENTE: 20% do universo so monitorados.

COLETA: diretamente da bomba medidora.

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

FISCALIZAO MARCAO DE
DIRECIONADA SOLVENTES

Programa de Monitoramento da
Qualidade dos Combustveis

MARCAO DE
ACOMPANHAMENTO
LEO DIESEL
(USINAS) DO LCOOL
(INTERIOR)
COMBUSTVEL
 Outras Aes - Programa de
Marcao de
Solventes
Portaria ANP n. 274 - 01/11/2001

Objetivos:
Evitar a evaso fiscal
Preservar a qualidade dos combustveis
Eliminar a adio de solventes gasolina
Fornecer ANP uma forma eficaz de restringir as fraudes

Todas as correntes produzidas em refinarias, unidades

petroqumicas ou importadas, e comercializadas como solventes,
so marcadas.
Programa de Marcao
Modelo de Solventes
Distribuidores de
solventes
Produtores Comercializao
ilegal

Marcao Instituies
contratadas

Importao

Exportao

Importao
 Gasolina
Solvente
Produo
Reformado

Nafta DD

Petrleo

Gasolina
Craqueada

C5 TX C9

Petroqumicas
 Faixas de Destilao (C)
DENSIDADE NAFTAS GASOLINAS QUEROSENE DIESEL
LEVES
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310
SOLV. ALIFTICOS
Solv. 30/40 0,623
Solv. 40/90 0,669
Solv. 100/130 0,719
Solv. 30/70 0,649
Solv. 80/115 0,713
Solv. 90/100 0,713
Solv. 110/140 0,736
Hexano (60/70) 0,666
Rafinado (60/110) 0,702
Solv. Borracha (52/128) 0,709
Rafinado (60/160) 0,720
Aguarrs (150/210) -
Solv. Mdio (160/270) -
Solv. 170/240 0,783
Solv. 190/270 0,801
Solv. 220/280 0,820
Solv. 230/310 0,823
SOLV. AROMTICOS
Tolueno 108/112
Xileno 137/142
C-9 155/174
C-9 Aromtico 185/215
 DISTRIBUIO
Vendas de Gasolina Automotiva por
Distribuidora (2000)
Volume Total das Vendas
2000: 22.383.000 m3
Acelub
BR
4%
Outras2 19%
26% Petrosul
3%

Ipiranga1
Texaco 14%
Agip
9% Shell Esso 2%
11% 12%
Fonte: ANP, conforme a Portaria CNP n. 221, de 25/06/81.
1Inclui a Companhia Brasileira de Petrleo Ipiranga (CBPI) e a Distribuidora de Produtos de Petrleo

Ipiranga (DPPI).
1Inclui 152 Distribuidoras
 VISO GERAL
SOBRE
EQUIPAMENTOS PARA
DETERMINAO DA QUALIDADE
DE
COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS
 QUALIDADE DOS COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS

CARACTERSTICAS

APARNCIA Cor e aspecto

COMPOSIO Etanol, gasolina, S, Pb, Cu, Fe, Na, Cl-
SO42-, gua, sedimentos , benzeno
VOLATILIDADE Curva de destilao, presso de vapor,
resduo de evaporao
ESTABILIDADE Goma, perodo de induo
COMBUSTO Octanagem, no de cetano, cinzas
CORROSO Corrosividade ao cobre
FLUIDEZ Viscosidade, pto de entupimento
OUTRAS Densidade, massa especfica
acidez, pH, condutividade eltrica
Cor e Aspecto

Objetivo:
Ensaio mais elementar para a deteco de possveis contaminaes
perceptveis visualmente.
Instrumento:
Proveta 1000mL no graduada.

Teor de lcool

Objetivo:
Indica o percentual em volume de AEAC presente na gasolina.
Contribui para a elevao da octanagem, melhora a combusto, diminuindo as
emisses.
Deve ser obedecido o percentual na mistura determinada por lei.
Instrumento:
Proveta 100mL com rolha esmerilhada.
APARNCIA

Cor e Aspecto ( gasolinas, lcool e leo Diesel)

Instrumento:
Visual
Colormetro Automtico Saybolt (leo Diesel)
COMPOSIO

Teor de lcool na gasolina, de gasolina no lcool

Instrumento:
Proveta 100mL com rolha esmerilhada,
APG por infra vermelho

Benzeno

Instrumentos:
Cromatgrafo gasoso; Aparelho Porttil
para Gasolina (APG) por infra vermelho
Densidade a 20/4C

Objetivo:
a relao entre a massa especfica da gasolina a 20C e a massa especfica
da gua a 4C.
Est relacionada com seu potencial energtico total. Quanto maior a
densidade, maior ser a massa de combustvel que estar sendo injetada no
motor.
Variaes na densidade impossibilitam uma mistura ar/combustvel
balanceada.
Instrumentos:
Densmetro; Proveta de 1000mL; Termmetro 0 a 40C.
Benzeno

Objetivo:
Indica o teor de benzeno presente na gasolina. Apresenta alto poder
carcinognico e fotoquimicamente reativo.
Instrumentos:
Cromatgrafo gasoso; APG.
Destilao 10%

Objetivo:
A destilao tem como objetivo avaliar as caractersticas de volatilidade.
O controle dos 10% evaporados visa garantir a quantidade mnima de fraes
leves que se vaporizam e queimam com facilidade, garantindo o incio do
funcionamento do veculo - partida a frio.
Instrumentos:
Destilador manual; Destilador automtico.

Destilao 50%

Objetivo:
Est associada ao tempo de aquecimento do motor, permitindo condies de
operao uniforme.
Instrumentos:
Destilador manual; Destilador automtico.
Destilao 90%

Objetivo :
A limitao desta temperatura visa minimizar a formao de depsitos na
cmara de combusto e nas velas de ignio.
O limite da especificao deve ser exigido a fim de evitar que as fraes
pesadas no queimadas possam vazar para o crter do motor, podendo
contaminar o leo lubrificante.
Com relao s emisses de poluentes, os hidrocarbonetos mais pesados
exigem maior temperatura para queima.
Instrumentos :
Destilador manual; Destilador automtico.

Ponto Final de Ebulio

Objetivo:
O PFE a mais alta temperatura verificada durante a destilao da gasolina.
Temperaturas acima do especificado, podem ser indicativo de contaminao
por leo diesel, querosene e leo lubrificante.
Instrumentos:
Destilador manual; Destilador automtico.
Resduo

Objetivo:
a parte da gasolina que sobra aps ter-se alcanado o PFE. Um alto valor
de resduo indica alto teor de fraes pesadas advindas da produo ou
contaminao posterior; pode provocar carbonizao das velas de ignio e
formao de depsitos no motor.
Instrumentos:
Destilador manual; Destilador automtico.

Octanagem

Objetivo:
Indica a resistncia da gasolina detonao.
A avaliao da octanagem importante para garantir que o produto atenda s
exigncias dos motores nos tempos de compresso e expanso sem entrar
em auto-ignio.
Boas caractersticas anti-detonantes proporcionam um mximo de potncia
com um mnimo de consumo.
Instrumentos:
Motor CFR; APG por infravermelho.
VOLATILIDADE

Destilao 10%, 50%, 90% Evaporados,

Ponto Final de Ebulio, Resduo (gasolina)
Destilao 50% e 85% Recuperados (leo Diesel)
Instrumentos:
Destilador manual; Destilador automtico,
APG por infra vermelho

Presso de Vapor ( gasolina)

Instrumentos:
Minivap aparelho porttil; Banho a 37,8C.
Composio

Aromticos
Objetivo:
Estes compostos conferem gasolina uma boa resistncia detonao.
Os aromticos possuem tendncia de gerar mais fumaa e depsitos de
carbono durante a queima no motor.

Saturados
Objetivo:
Componentes da gasolina encontrados em percentuais variados, dependendo
do tipo de petrleo e do processo de produo.

Olefinas
Objetivo:
Hidrocarbonetos componentes da gasolina gerados principalmente a partir do
processo de craqueamento.
Altos teores de olefinas so responsveis pela instabilidade da gasolina.
Geram formao de goma, alteram a cor do produto e elevam o nvel de
emisses de xido de nitrognio. So reativas formao de oznio.

Instrumento: Cromatgrafo gasoso.

Cloreto ( Cl -), Sulfato ( SO4 -2 )

Instrumento:
Cromatgrafo de ons;
Potencimetro; Titulador.

Chumbo ( Pb ), Sdio ( Na ),
Cobre ( Cu ) e Ferro ( Fe ).

Instrumento:
Espectrofotmetro de
absoro atmica.

Enxofre ( gasolina e leo Diesel)

Instrumento:
Analisador de enxofre por Raio-X.
COMBUSTO

Octanagem (gasolina)

Instrumentos:
Motor CFR; APG por infravermelho.

Nmero de Cetano (leo Diesel)

Instrumento:
Motor CFR; APOD por nfravermelho.
Presso de Vapor

Objetivo:
Avalia a tendncia de evaporao da gasolina. Esse ensaio indica as
exigncias que devem ser satisfeitas para o transporte e armazenamento do
produto, de modo a evitar acidentes e minimizar as perdas por evaporao.
Quando elevada induz ao tamponamento (vapor lock).
Instrumentos:
Minivap aparelho porttil; Banho a 37,8C.

Goma

Objetivo:
a quantidade de goma presente na gasolina. Sua formao ocorre quando
os compostos olefnicos presentes na gasolina sofrem reao de oxidao. O
excesso de goma pode ocasionar depsitos, obstrues e impedir o
funcionamento do motor.
Instrumento:
Equipamento para determinao de goma.
Perodo de Induo

Objetivo:
Visa avaliar a estabilidade da gasolina estocagem. Cada 60 minutos
decorridos no ensaio permitem prever a estabilidade do produto a um ms de
estocagem.
Instrumento:
Analisador de perodo de induo.

Corrosividade ao Cobre

Objetivo:
uma avaliao da corrosividade do produto. Esse teste fornece uma
indicao do potencial de corrosividade da gasolina no que diz respeito as
peas e ligas de cobre e outros metais.
Instrumento:
Equipamento para ensaio de corroso (banho termosttico a 50C e lmina de
cobre).
Teor de Enxofre

Objetivo:
Indica a concentrao total dos compostos sulfurosos presentes na gasolina.
O enxofre, alm de sua ao corrosiva, provoca formao de gases txicos
durante a combusto do produto.
Instrumento:
Analisador de enxofre por Raio- X.
ESTABILIDADE

Goma ( gasolina)

Instrumento:
Equipamento para determinao de goma.

Perodo de Induo ( gasolina)

Instrumento:
Analisador de perodo de induo.
CORROSO

Corrosividade ao Cobre (gasolina e leo Diesel)

Instrumento:
Equipamento para ensaio de corroso (banho termosttico a 50C e
lmina de cobre).
 FLUIDEZ

Ponto de Entupimento

Instrumento:
Equipamento automtico para
determinao de
ponto de entupimento.

Viscosidade

Instrumento:
Viscosmetro manual; Viscosmetro automtico.
OUTRAS

Densidade a 20/4C
Instrumentos:
Densmetro; Proveta de 1000mL; pH (lccol)
Termmetro 0 a 40C, Densmetro digital Instrumento:
pHmetro.
Massa Especfica ( lcool)

Teor Alcolico ( lcool)

Condutividade Eltrica (lcool) Acidez Total (lcool)

Instrumento: Instrumento:
Condutivmetro. Titulador.
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Teor de lcool
No mundo:
comeou a ser utilizado para reduzir monxido de
carbono (CO) e hidrocarbonetos
utilizado at 10% em motores calibrados para
gasolina pura
eletrnica embarcada pode dispensar utilizao de
oxigenados
No Brasil:
Lei n 10203/2001- Portaria n 589/2001- 20 a 24%
aumenta octanagem e dilui contaminantes
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA

Benzeno

txico e cancergeno
no adicionado, presente nas correntes do pool
naturalmente diminuto na gasolina brasileira
1% mximo, similar s mais severas especificaes
mundiais
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Teor de lcool
No mundo:
comeou a ser utilizado para reduzir monxido de
carbono (CO) e hidrocarbonetos
utilizado at 10% em motores calibrados para
gasolina pura
eletrnica embarcada pode dispensar utilizao de
oxigenados
No Brasil:
Lei n 10203/2001- Portaria n 589/2001- 20 a 24%
aumenta octanagem e dilui contaminantes
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA

Benzeno

txico e cancergeno
no adicionado, presente nas correntes do pool
naturalmente diminuto na gasolina brasileira
1% mximo, similar s mais severas especificaes
mundiais
SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Chumbo

txico e cancergeno
desativa os sistemas de catalisadores de
escapamento dos automveis
no Brasil eliminado em janeiro de 1992 (2 no
mundo)
contribuio do lcool para prover octanagem
 Qualidade de combustveis:
tendncias
GASOLINA:
Reduzir o teor de enxofre

Limitar o teor mximo de hidrocarbonetos aromticos

Limitar o teor mximo de hidrocarbonetos olefnicos

Aumentar a estabilidade oxidao

Reduzir T90 and PFE

Especificar o teor de goma

 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LEO
DIESEL
Panorama do Diesel Brasileiro
combustvel de maior consumo
uso em transportes coletivos ou de cargas
na maioria dos pases a produo oscila entre 20 e 30%
do volume do petrleo
no Brasil situa-se em 35%
distoro na produo pela incorporao de fraes
mais leves e mais pesadas
cerca de 16% so importados
aprimoramento das especificaes tende a reduzir
capacidade de produo
 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LEO DIESEL
Cetano

qualidade de ignio (nmero ou ndice)

especificao inferior maioria dos pases
proibio para veculos leves
 SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LEO DIESEL

Teor de Enxofre

emisso de material particulado

desativa sistema de ps-tratamento
2 tipos: Interior (3500ppm) e Metropolitano (2000ppm)
novos limites a partir de 2005 e 2009
 Qualidade de combustveis:
tendncias
LEO DIESEL:
Aumentar o nmero de cetano
Aumentar o ponto de fulgor
Especificar o ponto T95% da curva de destilao
Reduzir a densidade mxima
Reduzir o teor de enxofre
Reduzir contaminantes
 Qualidade de combustveis:
tendncias

AEHC:
Avaliar a limitao de metais e outros contaminantes
Avaliar o teor de gua no AEHC