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AULA 5:

CONCEITOS DE
TERMODINMICA
ESTATSTICA
INTRODUO
TERMODINMICA:
baseia-se na descrio macroscpica do comportamento trmico de
vrios sistemas fsicos.
A descrio do comportamento trmico Variveis de estado : T, p,
V, E e S.

Atermodinmica no fornecia a relao entre as variveis


de estado com os princpios da escala microscpica;

FSICA ESTATSTICA:
Descrio microscpica de um sistema fsico formado por um
nmero muito grade de partculas.
INTRODUO
MACROESTADO significa o estado termodinmico de
um sistema (experimentalmente observvel);

MICROESTADO significa o estado quntico de um


sistema (no observvel);

Devido ao vasto nmero de partculas em um sistema,


existe um enorme nmero de diferentes microestados que
so compatveis como um dado monoatmico.
ENSEMBLES TERMODINMICOS
corresponde ao conjunto de estados microscpicos que se
caracterizam pelo mesmo estado macroscpico.
ENSEMBLE MICROCANNICO representa um sistema isolado,
rgido, sem interao de nenhum tipo com nenhum banho (sistema)
externo, no trocando energia nem partculas, e mantendo seu volume
constante.
Constantes: E, N, V.

ENSEMBLE CANNICO representa um sistema em contato com


um reservatrio trmico.
Constantes: T, N, V.

ENSEMBLE GRANDE CANNICO (MACROCANNICO)


representa um sistema termodinmico em contato com um reservatrio
trmico, a uma temperatura fixa, bem definida.
Constantes: T, , V.
ENSEMBLES CANNICOS representa
um sistema em contato com um reservatrio trmico.
Vamos considerar um sistema em contato com um reservatrio trmico,
de tamanho maior que o sistema.

O sistema ter temperatura fixa e energia varivel.

Podemos aplicar a expresso microcannica ao sistema isolado formado


por sistema + reservatrio.

A probabilidade de um microestado j do sistema (com energia Ej ) dada


por:
=
ENSEMBLES CANNICOS representa
um sistema em contato com um reservatrio trmico.
Podemos expandir em Ej (pois Ej << E) e obter:

Notando agora que:

Tem-se que:

log Pj = const.
DISTRIBUIO CANNICA
Probabilidade do microestado j:

ou
FUNO DE PARTIO
TERMODINMICA
Considere a funo de partio cannica:

A soma pode ser substituda por seu termo mximo, fornecendo:

Portanto a conexo com a termodinmica dada por:


FUNO DE PARTIO
TERMODINMICA
O clculo de propriedades termodinmicas a partir da funo de
partio: