ESTADO DEL ARTE EN TRATAMIENTO QUMICO

TRATAMIENTO QUMICO DE
PARAFINAS

Mxico DF, Junio 2015

Elaborado por: Msc. Rigoberto Santaella I.

 DEL ARTE EN TRATAMIENTO QUMICO
NeoPetrol. .. -- .-:::...-
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Caractersticas qumicas de las parafinas

e CJ
PARAFINA NORMALES{% PES H , Q3 18.
C4
17
c:5- =
16.7 14.
O 2
S
H H H EN
H H H H H 2S H
0 2 .3
H H H H
3

1 1 1 1 H1
H-C- H-C-C-
1 H-C-C-C-H
1
1
H-C-C-C-C-
1
1 H H-C-C-C-C-C-H
1
1
1
H HH H H HH HH
1
H
1
H H
H H 1

lltlANCl
tlANU
' H ,NU tf IANU
fl
H H
Pt:N IANU

CH3 CH3 H
1
H HC-C-C-C-
1
1
H3C-C-t-
A A CH3
CH3 CH3
CH3
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Caractersticas qumicas de las parafinas

Hidrocarburos con pequeas cadenas de
Carbn-Hidrgeno

Metano CH4 70-80%

Etano C2H6 1-10%
Propano C3H8 0-5%
C4H10
Butano 0-2%
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Parafinas definicin y caractersticas

Las parafinas constituyen una familia de hidrocarburos tambin conocidos como
alcanos. Estn caracterizadas por tener longitudes de C16 hasta C60. Su peso
molecular oscila entre 320 y 800, poseen cadenas lineales (n-alcanos) o ramificadas
(iso-alcanos), compuestas por carbonos saturados, representados por la frmula general
CnH(2n+2), presentan temperaturas de fusin de 64F a 211F. Los depsitos de
parafina estn acompaados de resinas, material asfltico, arena, escamas y en
ocasiones agua. Ellas son de naturaleza cristalina y tienden a cristalizar y
precipitar del crudo por debajo de su punto de cristalizacin. Las parafinas a
diferencia de los asfltenos son molculas no polares.
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Clasificacin de las parafinas

Ceras Parafnicas o Macrocristalinas
Es un depsito procedente de un crudo donde se encuentran ceras parafnicas que
contienen de 16 a 30 carbonos en cadena lineal. La estructura molecular que se forma
se conoce como macro-cristales, los cuales tienen forma de agujas que al conglomerase
constituyen grandes depsitos de cera que ocasionan diversos problemas en las lneas
de produccin de pozos petroleros y en la formacin. Por esta razn, se produce un
aumento de la viscosidad por la aglomeracin de grandes cristales que sern la causa
del taponamiento de los poros de la formacin o en un punto determinado del
sistema de produccin, aspecto que depende del punto de cristalizacin del
crudo.
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Clasificacin de las parafinas

Ceras Microcristalinas
Son formadas por parafinas que contienen entre 30 y 60 carbonos, con pesos
moleculares entre 450 y 800. Son compuestos de cadena lineal con ramificaciones y
grupos cclicos a lo largo de la cadena principal. A diferencia de las ceras parafnicas
(macrocristalinas) sus cristales son pequeos e irregulares lo que hace que no
tiendan a aglomerarse, permaneciendo dispersos y sin formar depsitos.

No constituyen problemas en las lneas de produccin pero pueden ocasionar

reduccin de la permeabilidad si se precipitan en la formacin debido a su
tendencia a adherirse a la superficie de los granos.
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Definiciones importantes
Punto de Nube: Se define como la temperatura a la cual se forma la primera
precipitacin o primer cristal de parafina a presin atmosfrica. El punto de
nube para cada mezcla de crudo depende de la temperatura de saturacin de sus
componentes y de la tasa de enfriamiento a la que se someta la mezcla de
hidrocarburos. El punto de nube disminuye a medida que aumenta el nmero de
carbonos.

Punto de Fluidez: Se define como la temperatura a la cual el crudo deja de fluir,

debido al aumento de la viscosidad producto de la parafina precipitada a
medida que se enfra. El punto de fluidez de un crudo refleja la capacidad de la
parafina dentro del crudo para desarrollar una red cristalina lo suficientemente
resistente para inmovilizar la fase aceite.
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Medicin de PN (CP) y PF (PP)

PN PF
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Definiciones importantes
Punto de Congelacin: Se define como la temperatura a la cual se forma el
primer cristal de parafinas, en un crudo vivo, es decir, con gas en
solucin; esto ocurre a condiciones (presiones) de yacimiento. Tambin ese
punto es conocido en la industria del petrleo como la temperatura a la cual
aparecen las ceras en el crudo.

Punto de Fusin
Es la temperatura a la cual una muestra de parafina en estado slido
funde, pasando al estado lquido. El punto de fusin de la parafina puede ser
usado para definir la temperatura a la cual la pared de la tubera o
facilidades de almacenaje deberan ser calentadas para hacer fluir los
depsitos slidos de la parafina.
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Factores que afectan la precipitacin de parafinas

Temperatura: Los hidrocarburos a condiciones de yacimiento se encuentran a
una cierta temperatura que depende de la profundidad. A medida que los
fluidos durante la produccin viajan a superficie se van
enfriando. Cuando el crudo se enfra, pierde solubilidad, y no puede
mantener las partculas en suspensin por ms tiempo. Las parafinas se
solidifican, sus partculas se asientan y se acumulan en depsitos
cerosos.

T1 >> T2 >> T3
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Factores que afectan la precipitacin de parafinas

Presin: La precipitacin de parafinas es a menudo estudiada para crudos
muertos, pero el efecto de la presin y la composicin del crudo no es muy
clara. La presin mantiene los gases y componentes voltiles en solucin y ayuda
a mantener el fluido a la temperatura de formacin. Obviamente, es imposible
producir el crudo sin tener una cada de presin considerable; entonces,
ambos factores actan simultneamente, las cadas de presin y las cadas de
temperatura, porque los gases disueltos se volatilizan y se expanden, y los
componentes ms pesados se precipitan formando parafinas

P1 >> P2 >> P3
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Factores que afectan la precipitacin de parafinas

Prdida de componentes voltiles: La prdida de los constituyentes ms

livianos del crudo definitivamente reduce la cantidad de parafinas que pueden
mantenerse en solucin. La reduccin en el volumen de los hidrocarburos
volatiles resulta en menos solvente disponible para disolver la misma
cantidad de cera.

Xv1 >> Xv2 >> Xv3

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Factores que afectan la precipitacin de parafinas

Viscosidad y tipo de rgimen: En la medida que la viscosidad del crudo

disminuya ste tendr un mayor Re haciendo el flujo mas turbulento
manteniendo las parafinas disueltas y dificultando su deposicin en los
sistemas.

Re1 >> Re2 >> Re3

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Problemas causados por las parafinas

Dao a la
formacin

Reduce la permeabilidad de la roca

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Problemas causados por las parafinas

Dao en la cara
de formacin
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Problemas causados por las parafinas

Bota Depsitos
Desgasificadora

Estabiliza
la Depsitos tanque de
emulsin lavado
separador
tanque de
horno FWKO almacenamiento

Obstruccin
cabezal tratamiento
de agua

pozos productores
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Problemas causados por las parafinas

C4 (< 90 F)

Refineras Gasolina ( 90-400) F

Kerosn (350-540) F

Gasleo Liv. (420-640) F

Crudo sin
Desalar Desalador
Gasleo Pes. (550-830) F

Tanques de
refinera
Tren
de I/C Horno Residual > 750 F

Columna de Destilacin

Efluentes
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Mtodos para el control de parafinas

Mecnicos: Pigging en tuberas
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Mtodos para el control de parafinas

Operacionales:

T1 >> T2 >> T3

Re1 >> Re2 >> Re3

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Mtodos para el control de parafinas

Trmicos:

Inyeccin de aceite caliente

Inyeccin de agua caliente Calentadores en
el fondo del pozo Calentadores elctricos de
la tubera (trazas)
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Mtodos para el control de parafinas

Tratamientos Qumicos:
Un adecuado tratamiento qumico debe cumplir con
las siguientes funciones:

Favorecer la mojabilidad del agua sobre la tubera

y en la cara de la formacin de roca.
Mantener dispersos los cristales de parafina que
puedan formarse y
Remover los depsitos de parafina de la tubera de
produccin.
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Mtodos para el control de parafinas

Tratamientos Qumicos:

Solventes
Modificadores, usados para alterar el crecimiento
de los cristales de parafina.
Dispersantes de parafina, que impiden la unin de
las partculas de parafina, reduciendo la tendencia
a depositarse.
Surfactantes, que evitan que la parafina se adhiera
a las superficies.
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Mtodos para el control de parafinas

Casos Histricos:
En Southern, Oklahoma, se emple un tratamiento qumico para remover la parafina
que estaba obstruyendo la tubera de produccin en un pozo, con lo cual se obtuvo un
aumento en la produccin y se pudo mantener en el tiempo [1]. [1] Newberry M E, Barker K M,
Baker Organic formation damage control and remediation. SPE Paper 58723. The SPE International Symposium on Formation
Damage Control; 2000 Feb 23-24; Lafayette, Estados Unidos.

En Colombia, en el campo La Lisama se inyect una mezcla de surfactante, solvente y

solvente mutual, en algunas ocasiones tambin se adicion aceite caliente; estos
trabajos han dado resultados satisfactorios, los cuales han facilitado
considerablemente la produccin del crudo [2]. [ 2] Instituto Colombiano del Petrleo. Evaluacin de
tecnologas para el control de parafinas en los campos de la Superintendencia de Operaciones de Mares. Bucaramanga,
Colombia. Jaimes MG, Ynez J, Medina CE; 2004.
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Mtodos para el control de parafinas

Casos Histricos:
Recientemente en el campo Yarigu - Cantagallo se realiz un trabajo completo de
estimulacin orgnica con el fin de controlar los problemas de asfltenos, resina y
parafina utilizando el llamado varsol mejorado, que es una mezcla de varsol, xileno,
surfactante y un y un solvente mutual en diferentes porcentajes, este trabajo fue
exitoso y aument la produccin [3]. [3] Quintana J. Evaluacin de trabajos de estimulacin orgnica en
pozos del campo Yarigu Cantagallo. (Trabajo de grado). Bucaramanga, Colombia: Universidad Industrial de Santander;
2008.
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Flow Improvement Keroflux Flow improvers

Wax antisettling additives
Cloud point depressants
. Keroflux waxes act as middle distillate flow improvers (MDFI)

. MDFI waxes co-crystallize with the n-paraffins from the fuel and
change shape, size and quantity of the crystals

. Smaller crystals improve the cold flow properties

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Mtodos para el control de parafinas

Composicin Qumica Solubilidad Aplicaciones Sugeridas
Ms efectivo con los crudos ms pesados que
ster poli alqulico Aceite contienen parafinas de cadenas ms largas
Depresor del punto de fluidez Listo para usar sin diluir
Puede utilizarse como est o en combinacin
Alquilfenoles fosfato ster sal de sodio Agua con inhibidores de parafina para un
Surfactante aninico Solventes polares y no polares desempeo mejorado
Control de parafina Puede combinarse con un solvente aromtico
Ms efectivo con los crudos ms pesados que
ster copolmero
Aceite contienen parafinas de cadenas ms largas.
Depresor del punto de fluidez

Fenol polialquilado Efectivo con numerosos tipos de crudo

Depresor del punto de fluidez y Aceite Inhibidor de parafinas y asfltenos en
dispersante de cera combinacin
Efectivo con numerosos tipos de crudo
Fenol poli alquilado
Operaciones en alta mar en las que se aplican
Punto de inflamacin elevado
Aceite especificaciones ambientales estrictas sobre
Depresor del punto de fluidez y
la inflamabilidad Inhibidor de parafina y
dispersante de cera
asfltenos

Fenol polialquilado Efectivo con numerosos tipos de crudo

Depresor del punto de fluidez y Requerimientos de baja dilucin de solventes
Aceite en ambientes de produccin de baja
dispersante de cera
temperatura Inhibidor de parafina y asfltenos
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Mtodos para el control de parafinas

Efectivo con numerosos tipos de crudo
Fenol poli alquilado Diseado para la inyeccin de qumicos
Depresor del punto de fluidez y Aceite
en climas ms fros Inhibidor de parafina
dispersante de cera
y asfltenos

Copolmero ster Ms efectivo con crudos medianos a

Aceite
Depresor del punto de fluidez pesados

Ms efectivo con los crudos ms pesados

ster copolmero de peso molecular alto que contienen parafinas de cadenas ms
Aceite
Depresor del punto de fluidez largas

Ms efectivo en crudos medianos a

ster copolmero pesados
Punto de inflamacin elevado Depresor Aceite Diseado para operaciones en alta mar
del punto de fluidez cuando se aplican especificaciones
ambientales estrictas sobre la inflamabilidad

Ms efectivos en crudos ms livianos

ster copolmero Diseado para operaciones en alta mar
Aceite
Depresor del punto de fluidez cuando se aplican especificaciones
ambientales estrictas sobre la inflamabilidad
Ms efectivo con los crudos ms pesados
ster copolmero
Aceite que contienen parafinas de cadenas ms
Depresor del punto de fluidez
largas
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EJERCICIO PRCTICO
Caso fondo de pozo
Caso produccin en superficie
Caso Refinera
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CASO A
FONDO DE POZO

Cada de produccin
Por taponamiento
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FVC56B VIGENCIA: 02/02/12

HOJA DE DATOS BSICOS F. N
F. REVISIN
(ENCUESTA O SURVEY) APROBACIN REV.:
02-02-12

APLICACIN ANTIENSUCIANTES:
FECHA:
UBICACIN:
1.- DATOS DEL SISTEMA
PARMETROS
Produccin / Carga de crudo : 30.000 Bbl/da API : 35,0

Nombre del pozo: El Zumaque 1

DP del Sistema diseo: 35 psi Actual: 90 psi

Ubicacin exacta del taponamiento: Cara de la formacin.

Temperaturas del Sistema: 150 Diseo: F Actual: 100 F

Composicin del crudo: S: 30 %, Ar: 40 %, R: 20 %, As: 10 %

Origen del problema : Coquizacin: Asfltenos:

Gomas: Parafinas:

Resultados muestra del depsito: P: 90 %, As: 2 %

Nombre del qumico propuesto: L-XXX Dosis: 50 ppm

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CASO B
PRODUCCIN EN SUPERFICIE
Bota
Desgasificadora
Arrastre importante
de BSW en el Crudo
tanque de
lavado
separador
tanque de
horno FWKO almacenamiento

cabezal tratamiento
de agua

Arrastre importante
pozos productores de HC en el agua
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FVC56B VIGENCIA: 02/02/12

HOJA DE DATOS BSICOS F. N
F. REVISIN
(ENCUESTA O SURVEY) APROBACIN REV.:
02-02-12

APLICACIN ANTIENSUCIANTES:
FECHA:
UBICACIN:
1.- DATOS DEL SISTEMA
PARMETROS
Produccin / Carga de crudo : 100.000 Bbl/da API: 16,0

BSW en el crudo: 3 % (Max.: 1 %) Contenido de HC en el agua: 1 % (Max.: 0,05 %)

DP del Sistema diseo: N/A Actual: N/A

Ubicacin exacta del depsito: Fondo del tanque de lavado

Temperaturas del Sistema Diseo: 100 F Actual: 100 F

Ubicacin del punto de inyeccin actual: Desemulsificante N-1330: 60 ppm

Origen del problema : Coquizacin: Asfltenos:

Gomas: Parafinas:

Resultados anlisis muestra del depsito: As: 80 %, BSW: 20 %

Nombre del Qumico propuesto: L-XXX Dosis: 30 ppm

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CASO C
REFINACIN
GAS AL
MECHURRIO
REFLUJO
TOPE
TORR
TO V-7
E
R
Baja carga AGUA ATMOSFERICA

por
taponamiento GAS
AL
HORNO O A LA
DESPOJADORES
IN ERMEDI
PLANTA GLP
T O
HORN REFLUJO V-5
V-4 ESTABILIZADO
O V-101 RA

KEROSEN GASOLIN TORRE

CRUD A
O
V-1

TREN
H-1 (FUERA DIESEL
CRUDO DE
DE V-6 SECUNDARIA T-101
PREFLAS ESTABILIZA
H
V-3 DA

GASOLEO

PRECALENTAM. SERVICIO)
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FVC56B VIGENCIA: 02/02/12

HOJA DE DATOS BSICOS F. N
F. REVISIN
(ENCUESTA O SURVEY) APROBACIN REV.:
02-02-12

APLICACIN ANTIENSUCIANTES:
FECHA:
UBICACIN:
1.- DATOS DEL SISTEMA
PARMETROS
Produccin / Carga de crudo : 35.000 Bbl/da Bbl/da API: 40,0

Intercambiadores de calor crticos: I/C G.O, I/C F.O, Pazos del H-1.

DP del Sistema diseo: 35 psi Actual: 10 psi

Ubicacin exacta del taponamiento: I/C F.O Pazos del H-1

Temperaturas del Sistema Diseo: F Actual: F

Composicin del crudo: S: 70 %, Ar: 20 %, R: 5 %, As: 5 %

Origen del problema de ensuciamiento:

Coquizacin Asfltenos:

Gomas: Parafinas:

Resultados anlisis muestra del depsito: I/C G.O: As: 50 %, Coque: 50 % / Horno H-1: 100 % Coque

N o m b r e d e l Q u m i c o p ropuesto: L-XXX
rigo res - safe cr e ativ e.o rg /w ork /15 0 515 4 0 975 80 Dosis: 100 ppm