TERMODINAMICA DE LA

FLOTACION
TERMODINAMICA DE LA FLOTACION

En la flotacin para que ocurra la adhesin entre una burbuja y una

partcula mineral, deben cumplirse condiciones termodinmicas e
hidrodinmicas.
En primer lugar debe ocurrir un encuentro fsico entre la partcula y la
burbuja (colisin). Para que dicha colisin sea exitosa se requiere que
durante el corto tiempo que dura la colisin, tenga lugar un
adelgazamiento y ruptura del film de lquido que los separa y se
forme una nueva interfase mineral/aire. El hecho de que esta etapa
ocurra espontneamente, as como, el que la adhesin sea estable en
el tiempo, depende de la hidrofobicidad del mineral.
La flotacin es bsicamente la adhesin de una partcula mineral
parcialmente hidrofbica a una burbuja de gas.
INTERFASES EN EL SISTEMA DE
FLOTACION
Siempre que tengamos un sistema compuesto por dos fases, ya sean
estas. lquido-gas, liquido-liquido o solido-liquido, tendremos un plano de
separacin entre las dos fases. Las molculas de ambas fases ubicadas en
este plano; llamado tambin interface o regin interfacial, presentan
propiedades diferentes a aquellas del seno de la fase. La propiedad ms
importante de esta regin es la tensin superficial. La tensin
superficial se puede definir como una fuerza normal al plano superficial,
dirigida hacia el interior de la fase y que tiene su origen en la
descompensacin de fuerzas existente en las molculas de la regin
superficial.
Si hacemos un anlisis de acuerdo a la siguiente figura podemos ver que
las molculas del interior de una fase liquida se encuentran rodeadas por
un numero definido de molculas vecinas, con las cuales interactan a
travs de una serie de fuerzas intermoleculares. Sin embargo, en la
regin interfacial solo disponen de vecinos en el plano inmediatamente
bajo y adyacente a ellos, lo cual determina la existencia de componentes
de fuerzas intermoleculares no compensadas. La magnitud de estas
fuerzas est directamente relacionada con la tensin superficial.

Representacin esquemtica de las fuerzas intermoleculares que dan

origen a la tensin superficial
FISICOQUIMICA DE LA TENSION
SUPERFICIAL
La propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la tensin superficial.
Termodinmicamente, la tensin superficial y la energa libre
superficial, se definen como :

G
GS = =
A P,T,n

Donde:
A, es el rea interfacial
n, el nmero de moles presentes en el sistema
P y T, la presin y temperatura absoluta, respectivamente.
 La flotacin se produce cuando el balance de las tensiones
superficiales en el sistema trifsico mineral/gas/lquido son
favorables.
Termodinmicamente esto queda dado por la expresin que define el
cambio de energa libre superficial para la adhesin partcula/burbuja
en medio acuoso

0
Gadh = SG SL LG
Donde:
0
Gadh , es la variacion de la energia libre durante la adhesin partcula
mineral/burbuja.
SG , SL , LG , son las tensiones interfaciales slido/gas, slido/lquido
y lquido/gas.
CONSIDERACIONES DE LA TENSION
SUPERFICIAL
La espontaneidad de los procesos en la que superficie desempea un
rol importante, estar dada por una disminucin de la energa libre
superficial. De acuerdo a la ecuacin, un sistema. puede disminuir su
energa libre superficial, ya sea reduciendo el rea de contacto
interfacial, o bien bajando su tensin superficial. Algunos de estos
fenmenos son los siguientes:
a) Formacin de gotas lquidos
b) Adsorcin de componentes
c) Coalescencia de emulsiones
d) Ascenso capilar
e) Orientacin molecular, etc.
 Los lquidos presentan una tendencia espontanea a formar gotas
porque la forma esfrica les garantiza la menor rea de contacto con
el aire, para un volumen dado. La unin de dos gotas pequeas para
formar una mayor obedece a la misma razn. La adsorcin de
molculas de un gas o de un soluto disuelto, sobre la superficie de un
slido ocurre espontneamente porque conlleva a una disminucin de
la tensin superficial. La misma razn puede darse para explicar la
adsorcin de compuestos heteropolares sobre la superficie de un
lquido o su orientacin molecular a nivel de la interface de dos
lquidos no miscibles.
SUPERFICIE DE SLIDOS

Cuando se trata de la superficie de slidos, es ms apropiado hablar

de energa libre superficial. En los slidos cristalinos se produce una
polarizacin y deformacin de los iones de la superficie debido a la
asimetra de la configuracin espacial anin catin en las cercanas
de dicha superficie, esto permite la ocurrencia de fenmenos como la
adsorcin, el mojado y la nucleacin.
ADSORCIN

Se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin de materia en

una superficie (interfase), lo que produce, en la interfase, una
concentracin diferente a la de dicha materia lejos de la interfase.
Cuando la concentracin es mayor en la interfase se dice que la
adsorcin es positiva (ej. espumantes y colectores), en el caso
contrario se habla de adsorcin negativa (ej. sales).
 La adsorcin en una interfase es descrita por la ecuacin de adsorcin
de Gibbs como:
1
=

Donde:
, es la Adsorcin relativa del componente i (densidad de adsorcin).
, es la Concentracin del componente i
T, es la Temperatura absoluta
R, es la Constante de los gases

Si disminuye la tensin superficial la adsorcin aumenta (adsorcin

positiva).
Los dos casos de adsorcin de mayor inters en flotacin son aquellos en
la interfase gas lquido (aire agua) y en la interfase slido lquido
(mineral agua). Tambin ocurren en la fase gas slido (oxidacin
superficial de minerales).

Interfase Gas Lquido, G-L

Los compuestos que se adsorben selectivamente en la interfase G-L

reducen la tensin superficial y reciben el nombre de tensoactivos. Los
tensoactivos utilizados en flotacin son conocidos como espumantes por
su efecto en la estabilizacin de la fase espuma. Estos tienen adems un
efecto en la generacin de burbujas de tamao pequeo.
 Interfase Slido Lquido, S-L

Otros reactivos que se usan en flotacin, llamados colectores, son

compuestos que se adsorben en la superficie de los minerales
produciendo la hidrofobizacin artificial y selectiva de los en flotacin.
minerales de inters. Esto favorece la coleccin de partculas de
inters
TIPOS DE ADSORCIN (COLECTORES):

Fsica
Adsorcin de iones de signo contrario (contraiones) por atraccin
electrosttica sin producir cambio qumico. Este tipo de adsorcin se
produce en la flotacin de xidos y silicatos.

Qumica/Electroqumica
Los compuestos adsorbidos pierden su individualidad qumica y forman
nuevos compuestos superficiales. Se distinguen por el intercambio de
iones y formacin de compuestos insolubles. Flotacin de sulfuros.
Aspectos generales de la adsorcin fsica
de colectores en sulfuros
La adsorcin fsica ocurre por interacciones electrostticas entre las
molculas de colector y la superficie del mineral. Es necesario entonces
hacer una revisin de los fenmenos que determinan la carga superficial
en el mineral:

Doble capa elctrica

Potencial superficial
Potencial zeta
TEORIA DE LA DOBLE CAPA ELECTRICA

Si un slido o un lquido inmiscible con agua se pone en contacto con una

solucin acuosa de electrolito, adquiere una cierta densidad de carga
localizada en el plano de su superficie y una cantidad equivalente de
iones de carga opuesta se distribuirn en la fase acuosa cerca de la
interfase.

El sistema completo es elctricamente neutro, por lo tanto, la carga

superficial debe balancearse exactamente por un exceso de carga
opuesta en la fase lquida. Debido a atraccin coulombiana los
contraiones tienden a concentrarse en la vecindad del superficie del
slido, mientras que los iones de carga similar sern repelidos. Esto se
puede ver en la figura.
La distribucin de las cargas en exceso sobre la superficie y en la
solucin constituyen la doble capa elctrica. En este sentido se han
propuesto algunos modelos matemticos que dan cuenta tanto de la
estructura de la doble capa, como de la variacin de potencial, medido
como funcin de la distancia desde la superficie del slido hasta el seno
de la solucin.
MODELO DE STERN Y GRAHAME

Este modelo considera dos importantes correcciones. La primera es

considerar dimensiones finitas para los iones de la primera capa inica
adyacente a la pared. Stern propone que es un error despreciar el
tamao inico especialmente en la vecindad inmediata de la superficie.
La segunda correccin es la consideracin de la posibilidad de adsorcin
especfica.
Propone que los contraiones deben considerarse divididos entre una capa
difusa de puntos de carga y una capa superficial inmvil de grosor
capaz de contener un cierto nmero mximo de contraiones por cm2 y
que corresponden a los iones de adsorcin especfica.
El potencial en el plano de separacin entre la capa fija de lquido
adyacente a la partcula y el lquido que constituye el seno de la
solucin recibe el nombre de potencial Zeta o potencial
electrocintico().
 En una partcula mineral en contacto con un lquido, se desarrolla una
carga elctrica superficial que es compensada por una distribucin
equivalente de carga en la fase acuosa (capa Stern). Entre esta capa y
el seno del lquido se forma una capa difusa de contraiones. Ambas
capas en conjunto forman la denominada doble capa elctrica, que
influye directamente en la adsorcin de los reactivos sobre la
superficie de los minerales.
 Aquellos iones que son carga superficial y son iones del mineral, iones
quimioadsorbidos sobre la superficie del mineral establecen la
llamados iones determinantes del potencial. Estos pueden ser
hidrgeno (H+) o hidroxilo (OH-), iones colectores que forman sales
insolubles con iones en la superficie del mineral, o iones que forman
iones complejos con los iones de la superficie del mineral.
La carga superficial en un mineral es determinada por la densidad iones
determinantes del potencial en la superficie del mineral. La (para una sal
de valencia 1) est dada por:

S = F M+ A
Donde:
F, es la constante de Faraday.
M+ , A , son las densidades de adsorcin del catin y del anin
determinantes del potencial, respectivamente
 Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los
iones H+ y OH-. En estos casos, el pH al cual la carga superficial es
cero, se denomina Punto Cero de Carga, PCC.

Potencial Superficial ()
Aunque la carga superficial no se puede medir, es posible determinar la
diferencia de potencial entre la superficie y la solucin, lo que se
denomina potencial superficial o potencial electroqumico, .

Las propiedades hidroflicas de la superficie de los minerales tienen una

relacin con el potencial de la doble capa elctrica, que, en este caso,
forma un fuerte campo elctrico que atrae molculas y iones de alta
constante dielctrica (agua). Un campo elctrico dbil atrae molculas
de baja constante dielctrica (molculas orgnicas) que fomentarn las
propiedades hidrfobas de la superficie
El potencial superficial se puede expresar como:

=
0
Donde:
F, es la constante de Faraday
R, es la constante de los gases
T, es la temperatura actividad del in determinante del absoluta
n, es la valencia del in determinante del potencial
a, es la actividad del ion determinante del potencial en solucin
a0, es la actividad del ion determinante del potencial al PCC.
Potencial zeta (electrocinetico)
Cuando existe un movimiento relativo entre el slido y el lquido, los
iones + que forman la capa Stern quedan firmemente asociados con la
superficie del slido, mientras que los iones de la capa difusa quedan o
se mueven con el lquido. Esto genera un plano de corte entre ambas
capas, generando un potencial elctrico entre las dos denominado
potencial electrocintico o potencial zeta, .
El potencial zeta, , puede ser determinado mediante electrophoresis
segn:

4
=

Donde:
D, es la Constante dielctrica del lquido.
, es la Viscosidad del lquido (0,01 a 20C).
V, es la Velocidad de movimiento del slido micrones/segundo.
E, es la Intensidad del campo elctrico volt/cm.
El pH al cual el potencial superficial es cero se denomina Punto Cero de
Carga (PCC).

Aquel al cual el potencial zeta es igual a cero, se denomina punto

isoelctrico (IEP)

En los xidos y silicatos estos puntos son iguales.