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EQUILIBRIO QUÍMICO Y

EQUILIBRIO IÓNICO

ING. MARINA RAZURI


RODRIGUEZ
EQUILIBRIO QUÍMICO

Kc y Kp Reacciones irreversibles.- (Rx. Completas)


Son aquellas que se desarrollan hasta el fin de una sola
dirección .
Ejemplos:

Zn + H2
sO4 (ac)-----------ZnSO4 ↓+ H2↑
BaCl2 (ac) +Cuso4(ac)------BaSO4↓ + CuCl2
CH4(g) + 2O2---------CO2↑ + H2
O(v)
2Ag2O + calor--------4Ag + O2
Reacciones reversibles.-
Son aquellas reacciones, en que los productos
reaccionan entre si para generar algo de los
reactantes, hasta que se igualan las velocidades de
las reacciones directa e inversa, se establece un
estado de equilibrio químico y ya no cambian las
concentraciones de reactivos y productos con el
paso del tiempo
Ejemplos :

a) 2SO3 (g)↔2(g)SO2 +O2g


b) 4HCl (l) + O2 g ↔2Cl2 (g) + 2 H2O (g)
c) N2 (g) +3 H2 (g)↔2NH3(g)
d) P4(s) +6Cl2↔ 4PCl3 (l)
3Fe + 4 H2O (g) ↔Fe3O4(s)+4H2 (g)
e )CH3COOH(ac)↔H+(ac) +CH3COO-(ac)
f)H2O(g) + C (s) ↔ CO(g) + H2(g)
Constante de equilibrio (Kc)
En 1864 los noruegos Guldberg y Waage sugirieron
por primera vez, que las velocidades de las
reacciones directa e inversa deben igualarse en el
equilibrio.
Reacción general:
aA + bB ↔ cC+dD
v=K(A) a (B) b (velocidad de la reacción directa)
vʹ =Kʹ (C) c (D) d (velocidad de reacción inversa)
Cuando se alcanza el equilibrio las velocidades en
ambos sentidos son iguales.

K(A) a (B) b =kʹ (C) (D) d


k ʹ’ (C)c (D)d /(A) a (B)b
k
Kc=(C) c (D)d/(A)a((B)b
Ley de la acción de las masas Kp=pcC pdD /paA pbB
(Constante de equilibrio en función de las presiones
parciales)
Definición de la Constante de Equilibrio (kc)
Cuando una función reversible alcanza el equilibrio a
una temperatura dada, el producto de las
concentraciones molares de los productos dividido
por el producto de las concentraciones molares de
los reactantes y cada concentración elevada a una
potencia igual al número de moles que toman parte
en la reacción es una cantidad constante , llamada
constante de equilibrio (Kc)
Relación entre la Kp y Kc

Kp = Kc (RT)Δn
Δn =0 Kp = Kc
Δn variación del número de moles
Δn = moles de productos gaseosos moles de
reactivos gaseosos
PROBLEMAS
P1:Se colocó carbón sólido y un gramo de H2 en un
tanque, de 5 litros se selló y se calentó a 10000 C: En
el equilibrio se encontró que el tanque contiene o.22
gr de CH4 .Calcule la constante de equilibrio, Kc para
el equilibrio.

C(s) + 2H2 (g) ↔ CH4 (g)


N H2 = 1 gr/2gr/mol x 5 lt…………..> 0.1
moles/lt
NCH4 = 0.22gr/16 gr/mol x 5 lt………..> 2.75 x 10
-3 moles/litro

C(s) + 2H2 (g) ↔CH4 (g)


ni-------------0.1
nr…………….2 α
nf……………..>5.5x10-3
neq………………………0.1-5.5x10-3/9.45x 10-2
------- 2.75x 10-3

Kc= (CH4) / (H2)2


Kc= (2.75x10x-3)/( 9.45x10-2) 2

Kc=0.3079
Kc = 0.31
P2: 0.181 moles de iodo molecular y 0,496 moles
deH2 son calentadas en un matraz de 1 litro, a
450ºC. En la mezcla de equilibrio se encontró que
hay 1,9 gr de iodo.

a) Cuantas moles de cada gas están presentes en el


equilibrio
b) Calcular la constante de equilibrio Kc para la
reacción

H2 (g)+I2 (g) ↔ 2IH (g)


Ni (2)=1.9gr/2x127 gr/mol = 0.0075
{moles de I2 en el equilibrio)
H2 + I2----------------2HI moles de I2
que reaccionan es “x”

Ni 0.496 0.181
Nr x/0.1735 x/0.1735
0.181-x =0.0075

Nf------- --------- ---------- 0.1735x2


n.eq 0.496.-0.1735/0.3225 0.0075 0.3470
Nr x /0.1735 x/0.1735
Nf ---------- ------------------------ ( 0.17.35) 2 neq.
0.496-0.1735/03225 0.075 0.3470

(HI) 2/(H ) (I )
Kc= 2 2 2

Kc= (0.3470)2 / (0.3225) (0.0075)

Kc= 49.98 Rpta.


TEORIA DE LEWIS 1923

Acido.- Es una molécula o ión que puede aceptar


una pareja de electrones en la formación de un
enlace covalente coordinado.
Todos los ácidos tienen una propiedad particular,
tienen un orbital vacío . Se dice que un ácido es una
especie química que busca un centro localizado de
carga negativa se dice que un acido es electrofílico
.Porque busca electrones.
Base.- es una especie química que dispone de un
par de electrones para compartirlo, es un donador de
electrones.
La base de LEWIS , NUCLEOFíLICO O SEA
BUSCA EL NUCLEO.
Ejemplos:

1) BF + NH3----------- ,Trifluoruro de amonio


Acido Base

2) H+ (ac) + OH- -----------H2O


Acido Base

3) H+ (ac ) + H20----------- H3O+ (ac)


Acido Base Ión hidronio

4.- AlCl3(s) + Cl-1 (ac) ----------Al Cl4 (ac)


El cloruro de aluminio anhidro es un ácido de Lewis
que se cumplen para catalizar muchas reacciones
orgánicas
Ácidos y bases
En 1789 Lavoisier, hizo algunas diferencias entre
ácidos y bases

Ácidos.- tienen sabor agrio, producen una sensación


punzante en la piel.
Cambian de color azul de tornasol a rojo, disuelven
ciertos metales, disuelven minerales de carbonato,
liberando CO2, neutralizan bases
Bases.-tienen sabor amargo producen una sensación
jabonosa al tacto, cambian de color rojo de tornasol
en azul la fenolftaleína toma un color rojo grosella ,
neutralizan ácidos.
Teoría de acidos y bases

Teoría de Arrhenius.- Propuesta en 1887 Arrhenius


Arrhenius ,definió un ácido como una sustancia que
contiene hidrogeno, que forma iones hidrógeno H+ en
solución acuosa ,y una base , como un compuesto
que contiene hidróxidos y forma iones ,OH- en
solución acuosa .

HCl + H2O……….> H+ (ac) + Cl-

NaOH+H2O………>Na+ (ac) + OH- (ac)


La neutralización .- se define como la combinación
de iones H+ con iones OH- para formar moléculas de
agua.

NaOH(ac) +HCl(ac)----------- NaCl(ac) +H2O


OH- (ac) + H+ (ac) -----------H2O (l)

Aunque Arrhenius describió a los iones H+ en agua


como iones aislados , se sabe en la actualidad que se
hidratan

H+ + H2O ---------H3O ión hidronio


Cuestiones que la teoría Arrhenius no resolvió.-

1.- La teoría se limita a soluciones acuosas


2.- Hay sustancias como el NH3, Na2CO3 que no
posee grupos hidróxido, pero que se forman
soluciones básicas en agua NH3 + H2O ↔NH4+ + OH-

Na2CO3 + H2O-----NaHCO3 * OH-


3.- La teoría no puede explicar porque algunas sales
no forman soluciones neutras.
Ejemplo: La sal de un ácido débil, como el acetato de
sodio NaC2H3O2 , que no contiene grupo hidróxido
forma una solución básica, la solución de NH4Cl que
no contiene hidrógeno ionizado forma una solución
ácida.
Teoria de Bronnsted – Lowry 1923
Esta teoría propuesta independientemente por
Bronsted y Lowry , considera un ácido como donador
de protones y una base como aceptor de protones
.Según esta teoría, todo proceso, todo proceso en el
cual hay una transferencia de protón de una especie
a otra. Se clasifica como una reacción ácido-básico.

Ejemplo :
CH3-COOH(ac) + Na+OH- (ac)------ CH3COO-(ac) Na+(ac) +H2O
Acido(1) Base(2) Base (1)
Base conjugada
Del ácido acético
Pareja conjugada acido-base: CH3COOH-CH3COO
En esta teoría cada acido y cada base tiene su conjugado
Ejemplos:

Ej1: HCl(g) + H2O(l)---------- Cl-(ac) +H3O+(ac)


Acido1 Base 2 Base 1 acido 2
base conjugada ácido conjugado

Ej2: NH3(g) + H2O(l) ------------- NH4+(ac) + OH-(ac)


Base 1 acido2 acido 1 Base2
Acido conjugado 1 Base conjugada

Pareja conjugada: NH3, NH4+


H2O, OH-
Ej2:

H O + CO -2 ----------------HCO - + OH-
2 3 3
acido1 base2 acido 2 base1

HSO4- (ac) + H2O(l) ----------SO4(ac) + H3O+(ac)


Acido 1 Base 2 Base 1 acido 2

F-(ac) + H2O(l) --------------------HF(ac) + OH-


Base 1 acido 2 Acido 1 Base2

Las sustancias como el agua , que pueden aceptar o


ceder protones, se denominan ANFIPROTICAS
Ej2:
HCO + HF ---------- H CO + F-
3(ac) (ac) 2 3
base 1 acido 2 acido1 Base2

Ejemplo solvente no acuoso:

CH CH OH + CH CH OH---------CH CH OH + CH CH-
3 2 3 2 3 2 2 3

Base 1 acido 2 debil ion etonio acido1 ión base fuerte


EQUILIBRIO IONICO
Electrolitos fuertes y electrolitos débiles pH, pOH

Equilibrio iónico

Electrolito.- sustancia que puesta en disolución


conducen la corriente eléctrica siendo los iones los
que utilizan tal conducción.
Electrolito fuertes Sales fuertes Bases fuertes
HCl, HBr, HI LiOH, KOH, NaOH
HNO3, KClO4, H2SO4
Cu(OH)2, Sr(OH)2

Grado de ionización.- (α) Para medir la magnitud de


disociación del electrolito. Es la parte de un mol que
se encuentra ionizado
% de ionización = α x 100
Para electrolitos fuertes que se disocian completamente
(100%), el α debe ser =1
Ejemplo:

Se añade 5.15 gr de HClO4 a 250 ml de una solución


de HClO4 0.15 M. Suponiendo que no varía el
volumen de la solución. Calcular la concentración de
los iones hidrógeno H+ y el ClO4- . El ácido perclórico
es un ácido que se ioniza completamente.

HClO4 (ac) -------------H+(ac) + ClO4 (ac)

ci ciα Ciα

N 5.15g/ 100.5g/ml = 0.0512

n ClO4 =0.15x0.25 =0.037 Nt=0.0887


M final = 0.087/0.25 = 0.3548 α = 0.355M

H+ = ClO-4 =Ciα = 0.355x1 =0.355M

pH= -log 0,355 pH = 0.45


Continuación de la teoría de Lewis…..

Muchos compuestos de los elementos del grupo III A


son ácidos de Lewis.
El AlCl3 anhidro es un ácido de Lewis que sirve de
catalizador en muchas reacciones orgánicas. La
disolución de AlCl3 en HCl proporcionan una
disolución que contiene iones

AlCl3 (s) +Cl-(ac) --------------AlCl-4 (ac)


acido Base
Producto
El cloruro de estaño (IV) anhidro es un liquido
incoloro que también sirve de catalizador.
SnCl4(l) + 2Cl-(ac)----------------- SnCl6-2(ac)
Ácido base
pH

El concepto de pH, fue propuesto por Sorensen quien lo


definió, como el logaritmo negativo de las concentraciones
de iones H+
De una solución
pH = - log (H+)
(H+) -- concentración moles/ litro
La escala ph proporciona una forma aprobada de expresar
la acidez y basicidad de disolución acuosas diluidas.
Una disolución: es neutra si el ph = 7
es ácida, si el ph menor a 7
es básica, si el ph menor a 7
Para medir la basicidad de una solución se usa el
pOH
pOH = - log (OH-)
En toda disolución acuosa.-
Kw = (H+) (OH-) = 10-14
Aplicando logaritmo :
Log (H+) + (OH_) = -14 log10
Cambiando de signo: - log(H+) - log(OH_)= 14
pH + pOH = 14 a 25ºC en una solución acuosa se
cumple
1M ,10-1,10-2,10-3,10-4,10-5,10-6, 1x10-7,10-8,10-9,10-10,10-11,10-12,10-13,10-14.
------HCl--------------A---------------N--------------------- B------------------------

A= ácido
N= neutro
B= básica

A mayor concentración los pH serán (-) negativos.


CONSTANTE DE IONIZACIÓN DEL AGUA

Al agua se le considera un electrolito débil


H2O↔ H+ + OH-
Ki = (H+) (OH-)
H 2O
Kw = (H+) (oH-)
Kw .- Producto iónico del agua
Experimentalmente, se ha encontrado que a 25ºC 107 litro de
agua pura, contiene 1mol de (H+) y 1 mol de (OH-).
(H+) = (OH-) = 1mol/107 L = 10-7 mol/lt
Kw = (10+7) (10-7) = 10-14 a 25ºC
Kw = (H+) (OH-) = 10-14
Kw = 1x10-14 a 25ºC (agua pura)
Kw = 1.14 x 10 -15 ( a 25ºC) ?
Una disolución es neutra cuando (H+) = (OH-) = 10-7
Una disolución es acida cuando (H+) > 10-7 > (OH-)
Una disolución es básica cuando (H+) < 10-7 < (OH-)

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