PROPIEDADES PERIODICAS

Gran número de las propiedades físicas y químicas de los

elementos manifiestan una evidente periodicidad basada en
la configuración electrónica de los elementos. Asi tenemos:

- Radios atómicos, iónicos, covalentes y cristalinos

- Potenciales de ionizacion, de Afinidad electronica
- Redes cristalinas; las energías de red cristalina,
- Puntos de fusión y de ebullición
- Electronegatividad;
- Compresibilidad, maleabilidad y la dureza
- Los potenciales redox;
- Calores de fusión y de formación de los compuestos
- Las energías de solvatación, vaporización y
sublimación
- Propiedades espectrales y magnéticas.
TENDENCIAS GENERALES DE LOS
RADIOS ATOMICOS
PERIODICIDAD DE RADIO DE CATIONES Y
ANIONES
VARIACIONES RADIO DE CATIONES Y ANIONES
 Fuerza de Enlaces Covalentes
Enlace Energ de Enlac Enlace Enrg de Enlac Enlace Energ de Enlac
KJ/mol KJ/mol KJ/mol
H–H 436,4 C–S 255 O–F 190
H–N 393 C=S 477 O – Cl 203
H–O 460 C–F 485 O–I 234
H–S 368 C – Cl 328 O–P 502
H–P 320 C – Br 276 O=S 469
H–F 568,2 C–I 240 P–P 197
H – Cl 431,9 Si – H 323 P=P 489
H – Br 366,1 Si – Si 226 S–S 268
H–I 298,3 Si – C 301 S=S 352
C–H 414 Si - O 368 F-F 150,6

Ejm. La energía de disociación de enlace entre los átomos de cloro

en la molécula de cloro viene a ser la energía que necesita para
disociar una mol de cloro en átomos de cloro.
Cl – Cl  2 Cl ; D(Cl – Cl) = 242,7 KJ ; D(Cl–Cl): ener disoc enlac
 Fuerza de Enlaces Covalentes
Enlace Energ de Enlac Enlace Energ de Enlac Enlace Energ de Enlac
KJ/mol KJ/mol KJ/mol
C–C 347 N–N 193 Cl – F 253
C=C 620 N=N 418 Cl – Cl 242,7
CC 812 NN 941,4 Br – Br 192,5
C–N 276 N–O 176 Br – F 237
C=N 891 N–F 272 Br – Cl 218
C–O 351 N – Cl 200 I–I 151
C=O 745 N – Br 243 I – Cl 208
CO 1072 N–P 209 I – Br 175
C–P 263 O–O 142
O=O 498,7

Ejm. La energía de disociación de enlace para el proceso de

atomización del CH4 es: CH4  C + 4H H = 1660 KJ
Hay 4 enlaces equivalentes, calor de atomización suma de los 4
enlaces (C – H). Entonces: D(C–H) = 1660KJ/4 = 415 KJ/mol
 Correlación Schomacher Stevenson

 Es una correlación empírica, orientado al carácter iónico

de los enlaces:
DA-B = DA-A + DB-B – 0,09 [XA – XB]
Donde:
DAB, DAA, DBB : son Energías de enlace
XA y XB , son electronegatividades
 Potencial de Ionizacion
La Energía de Ionización es la diferencia en energía entre
el nivel energético ocupado más alto en la especie y aquel
que corresponde a la eliminación completa del electrón

Factores que afectan al potencial de

ionización
 Ionizaciones sucesivas
 Tamaños atómicos
 Naturaleza del electrón
 Naturaleza de la capa
 Cambio en la capa cuántica
PROPIEDADES PERIODICAS DE
POTENCIAL DE IONIZACION
Y AFINIDAD ELECTRONICA
 REGLAS de SLATER
Conjunto de reglas que se utiliza para hallar la carga
nuclear efectiva sobre un determinado electrón, en
un átomo poli electrónico.
Los electrones causan un efecto de apantallamiento
sobre los demás, haciendo que la fuerza de atracción
que ejerce el núcleo sobre ellos sea menor. Así:
Z* = Z – S
Donde: Z* : carga nuclear efectiva
Z : número atómico del elemento
S : constante de apantallamiento (s, )
La constante de apantallamiento (S), se halla como un suma,
la cual se resta al número atómico del elemento, para obtener
la carga nuclear efectiva sobre el electrón estudiado.
 EN CONCLUSION
La presencia de electrones cercanos al nucleo se encuentran
menos protegidos (“apantallados”) que los electrones mas
alejados, por razones electrostatica esto se traduce en
energia diferentes, ya que son menos penetrantes.

Slater tradujo este efecto en la formulacion: Z* = Z - 

Donde:
Z* : Carga Nuclear Efectiva
 : Constante de apantallamiento
Z : Carga Nuclear
Bajo otra forma: N 1
Z i*  Z    Z   j i
j 1
 LA REGLA DE SLATER
La constante de apantallamiento (S), se halla como sigue:
C.E.: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f14 5s2 5p6 etc.
1. Los orbitales se ordenan en grupos en la siguiente forma
(1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (3d)10 (4s, 4p)8 (4d)10 (4f)14 (5s, 5p)8 etc.
2. Los electrones ubicados a la derecha del grupo
considerado no son apantallantes (no contribuyen).
3. Cada electrón del mismo grupo que el estudiado
contribuye con 0,35, excepto si se trata del grupo 1s,
donde el electrón contribuye con 0,30
4. Si el grupo al que pertenece el electrón estudiado es “s”
o “p”, cada electrón del grupo (n-1) aporta con 0,85
cada uno.
5. Electrones de niveles (n-2) o inferiores, aportan con 1,0
cada uno.
 6. Si el grupo al que pertenece el electrón estudiado es “d”
o “f”.
- Cada electrón del mismo grupo contribuyen cada uno
con 0,35
- Cada electrón de niveles inferiores, todos aportan con 1,0
cada uno.

Valores de la constante de
Apantallamiento
 EJEMPLOS
Halla Z*
a. para un electrón 3p del átomo de calcio (Z=20)
Sol.
C:E.(Z = 20): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
Se ordena: (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (4s)2
nivel (n-2) (n-1) n
quedan (8-1) =7
Z* = 20 – [7x0,35 + 8x0,85 + 2x1,0]
Z* = 20 – [2,45 + 6,8 + 2]
Z* = 20 – 11,25
Z* = 8,75
b. Para un electrón 3p del átomo de argón
Ar (Z=18) [1s]2[2s,2p]8[3s,3p]8
Z* = 18 – [(0.35)(7)+(0.85)(8)+(1.00)(2)] = 6.75

b.1 Para un electrón 2p:

Z* = 18 – [(0.35)(7)+(0.85)(2)] = 13.85

c. Para un electrón 5p del átomo de estaño

Sn (Z=50) [1s]2[2s,2p]8[3s,3p]8[3d]10[4s,4p]8[4d]10[5s,5p]4
Z* = 50 – [(0.35)(3)+(0.85)(10)+(1.00)(36)] = 4.45

c.1 Para un electrón 4d:

Z* = 50 – [(0.35)(9)+(1.00)(36)] = 10.85
d. Para un electrón 4s o 4p del átomo de arsénico, halla Z*
Sol:
As (Z = 33): 1s2,2s2p4;3s23p6,4s2, 3d10, 4p3,
(1s)2, (2s, 2p)8; (3s3p)8, (4s4p)5, (3d)10
Es del grupo G5 (4s4p),
Para un electrón 4s o 4p
 = (8 X 1.00) + (18 x 0.85) + (4 x 0.35) = 24.70
=> Z* = 33.00 - 24.70 = 8.30
d.1 Para el electron 3d, el agrupamiento es el mismo,
pero:  = (18 X 1.00) + (9 x 0.35) = 21.15
=> Z* = 33.00 - 21.15 = 11.85.
ELECTRONEGATIVIDAD
 Es la medida del grado de atracción que ejerce
los átomos por el par electrónico a compartir en
el enlace covalente,
 Lo definió Pauling en 1932, para explicarlas
diferencias entre las energías de enlace en
algunas moléculas, en estos términos:
“Potencia de un átomo en una molécula para
atraer electrones de enlace hacia si mismo”.
 ELECTRONEGATIVIDAD (Manku P.Q.I.)
 Pauling estableció la escala de electronegatividades con base
en el exceso de Energía de exceso de Energía de enlace en los
compuestos tipo A-B.
DA-B =Dnp + Dp (1)
Dnp = ½ (DA-A + DB-B) (2)
Dp =  = DA-B - ½ (DA-A + DB-B) (3)
Donde  es la energía de valores positivos, se usa:
Dnp = (DA-A + DB-B)1/2 expresado como ´ (4)
Pauling, asignando un valor arbitrario a uno de los elementos
XF= 4,0 (5) ; halló las electronegatividades usando:
XA - XB = 0,088 1/2 (6)
y combinando las ecuaciones (1) y (4):
DA-B = ½ (DA-A + DB-B) + 129,4 (XA - XB )2
VARIACION DE LA ELECTRONEGATIVIDAD
 Electronegatividad de Pauling, Mullikan,
Allred-Rochow y Sanderson
 Energía de Resonancia Iónica (  ) (Energía de Enlace
polar)
 = EAB EAA . EBB
Proveniente de la resonancia de las moléculas formadas a
partir de átomos de Electronegatividades diferentes, que
se estabilizarían por

A > Diferencia de Electronegatividades entre
átomos enlazados [XA – XB] >

Electronegatividad de Mulliken: XM
 XM = ( I + AE ) / 2 (el átomo en estado
de valencia)
Xp = 0,336 (XM –0,615) ; I, AE (ev)
Xp = 3,47 (XM - 0,0595) ; I, AE (MJ/mol)

Electronegatividad de Allred y Rochow: XAR

Se basa en la fuerza de atracción electrostática existente
entre un electrón y el núcleo del átomo, la cual se gobierna
Por la Ley de Coulomb: F = Z* e2 / r2

XAR = 3 590 Z* / r2 + 0,744 ; r (pm)

Electronegatividad de Sanderson: S
 S, se calcula como una función de la compactación del
átomo. Se obtiene S, como:
S = Dem / Di
Dem = Densidad electrónica media = 3 z / 4,19 r3
(Número de electrones totales / Volumen)
r en pm.
Di = Densidad electrónica ideal del átomo del
gas inerte isoelectrónico hipotético.
Se calcula por interpolación entre el siguiente y el
anterior elemento de la familia de gases nobles.
El valor de S se ajusta a la escala de Pauling:
Xp1/2 = 0,77 + 0,21 S
 PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Calcular la carga nuclear efectiva a partir de la
electronegatividad de ALLRED y ROCHOW, ajustada a la de
Pauling, para el Cloro, si su radio covalente es 0,99 Aº y su
Xp es 3,0.
2. Demuestre la periodicidad de Z* y grafique.
3. Presentar las gráficas de variación de las propiedades
magnéticas
4. Explique la importancia de los radio iónicos y explique las
diferencias de valores entre los radios iónicos empleados
por Pauling, y los radios obtenidos por el Z*.
5. Explique la validez de cada una de las definiciones de
Electronegatividad.