Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Punto de fusión:
Es la Temperatura a la cual la materia cambia de estado sólido a estado líquido
En general…
Para n-alcanos/alquenos/alquinos los PE y PF aumentan a medida que crece el
número de C.
cis-1,2-dicloroeteno cis-2-buteno
El átomo de Cloro tira de los electrones de Los grupos metilo empujan electrones
enlace polarizando la unión C-Cl hacia el carbono del doble enlace,
polarizando el encale C-C
Los efectos estructurales que proceden de interacciones espaciales entre los grupos se
denominan efectos estéricos estéricos. Los efectos estéricos también pueden jugar un
papel importante en la acidez. El impedimento estérico a la solvatación, causado por el
tamaño del ácido o del disolvente, puede inhibir la estabilización de la base conjugada
por parte del disolvente y, en consecuencia, disminuir la acidez.
Influencia de otros efectos en la
fuerza ácida
Las estructuras con el mayor número de enlaces covalentes son los más
estables. Sin embargo, para elementos del segundo periodo (C, O, N) se
debe cumplir la regla del octeto.
Con unas pocas excepciones, las estructuras con la menor cantidad de
cargas formales son más estables.
Si todas las estructuras tienen carga formal, la más estable (la de
energía más baja) tiene - en el átomo mas electronegativo y + en el
átomo más electropositivo.
Estructuras con cargas formales similares en átomos adyacentes tienen
energías muy altas.
Las estructuras de resonancia con deficiencia de electrones, átomos
positivamente cargados, tienen energía muy elevada y, por lo común,
no se toman en cuenta.
Efecto de resonancia o mesómero.
El efecto de resonancia aparece en las moléculas orgánicas cuando:
a) Hay enlaces múltiples conjugados, enlaces dobles o triples separados por un
enlace simple.
b) Hay enlaces múltiples contiguos a átomos con pares electrónicos libres.
El efecto de resonancia se diferencia del efecto inductivo en que hay una
cesión, o paso de electrones de un átomo a otro, que se indica mediante
flechas curvas. El efecto de resonancia puede ser positivo (+M) si es electrón-
dador, o negativo (-M) si es electrón-atrayente. En el caso del cloruro de
vinilo se puede considerar que el átomo de cloro ejerce un efecto de
resonancia +M (electrón-dador).
Resonancia y aromaticidad
Efecto de la resonancia y acidez
El efecto de la resonancia estabiliza más a una base que a un ácido, ya que se produce una
deslocalización del par de electrones de la base y, por lo tanto, estos están menos disponibles a
captar un protón, con lo cual disminuye el pKa. Todo hidrógeno que se encuentre unido o cerca de
un átomo o grupo de átomos más electronegativos que el carbono son ácidos. Dentro de las
moléculas orgánicas más representativas están los alcoholes(ROH), los fenoles (ArOH) y los
ácidos carboxílicos (RCOOH), en que un hidrógeno está unido a un oxígeno. La propiedad más
llamativa de los fenoles es su acidez: son varios órdenes de magnitud más ácidos que sus
homólogos, los alcoholes pero menos ácidos que los ácidos carboxílicos.
El ión alcóxido (RO-) está relativamente poco estabilizado porque no se puede deslocalizar la
carga negativa por resonancia. El equilibrio está muy poco desplazado hacia el anión y los
alcoholes son muy poco ácidos. No reaccionan ni con una base fuerte como el NaOH. Los ácidos
carboxílicos (RCOOH) son mucho más ácidos que los fenoles. A pesar de que el anión
carboxilato (RCOO-) sólo se puede describir con dos formas resonantes, éstas son equivalentes y
tienen la carga negativa sobre el oxígeno muy electronegativo. Esto explica la elevada estabilidad
del anión carboxilato. Los ácidos carboxílicos reaccionan con bases tan débiles como el
bicarbonato.
El ión fenóxido (ArO-) está mucho más estabilizado por medio de la resonancia con el anillo
aromático. Aunque las formas resonantes con la carga negativa formal sobre los
carbonos contribuirán menos al híbrido de resonancia, su escritura permite entender por qué un
fenol es más de un millón de veces más ácido que un alcohol. Por ello reaccionan con NaOH,
que es capaz de desprotonar cuantitativamente a un fenol en medio acuoso.
Basicidad en las moléculas
orgánicas
Las alquilaminas
son mas básicas
que el amoniaco
Las aminas
aromáticas son bases
más débiles que las
minas alifáticas.
Resonancia.
Efecto de la
hibridación.
Efecto de resonancia y basicidad
La basicidad de las aminas radica en
la disponibilidad del par de
electrones del nitrógeno. Mientras
mayor sea la disponibilidad de estos
electrones, más básica es la amina.
Si estos electrones se deslocalizan en
la molécula están menos disponibles
y disminuye su basicidad. La anilina
y otras aminas aromáticas son bases
más débiles que las aminas
alifáticas, debido a que la base libre
esta estabilizada por resonancia,
mientras que el ácido conjugado no
lo está y el equilibrio de disociación
se desplaza hacia la izquierda. En las
aminas alifáticas, la resonancia no
tiene ningún efecto sobre la base
libre, ni sobre el ácido conjugado.
Los efectos de hibridación también juegan un papel en la basicidad de las aminas
y de otras sustancias con átomos portando pares de electrones no enlazantes. Por
ejemplo, la piridina es una base más débil que las aminas alifáticas, como la
piperidina. En la piridina, el par de electrones no enlazantes ocupan un orbital
con hibridación sp2 y en la piperidina ocupan un orbital con hibridación sp3.
Cuanto mayor es el carácter s de un orbital mayor es la atracción que ejerce el
núcleo sobre los electrones. En la piridina, el par electrónico solitario está en un
orbital con más carácter s que el orbital que ocupa el par de electrones solitarios de
la piperidina y por tanto los electrones están menos disponibles para unirse al
protón.
En general, un grupo dador de e
lectrones aumenta la basicidad
de la anilina (disminuye el pKb)
mientras que los grupos
atractores de electrones
disminuyen la basicidad
(aumentan el pKb). Así, la o-
metoxianilina (pKb= 9.5) es más
básica que el o-
aminobenzonitrilo (pKb=13) y
éste más básico que la o -
nitroanilina (pKb=14.3)