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TEMA 2
Extracción por solventes

ANÁLISIS INSTRUMENTAL
APLICADO
QMC 031
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Fundamentos Teóricos
Miscibilidad
Se define como la facilidad con que dos o más
sustancias se mezclan en todas las proporciones
para formar una fase homogénea simple.
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Fundamentos Teóricos
La polaridad determina si una
Solubilidad sustancia es soluble en otra o no.
La solubilidad es una medida de la
capacidad de una determinada En general, la mayor solubilidad se da
sustancia para disolverse en un líquido. en disoluciones cuyas moléculas
tienen una estructura similar a las del
disolvente.
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Fundamentos Teóricos
Extracción líquido - líquido
La extracción líquido-líquido es un proceso mediante el cual se separan los
componentes de una solución líquida con un solvente, donde uno o más de esos
componentes son preferentemente solubles.

La alimentación y el solvente deben ser al menos parcialmente miscibles o

preferiblemente inmiscibles, para que se formen dos fases líquidas insolubles:

Extracto (E)

Refinado (R)
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 La Extracción es el proceso de separación de

una substancia, basado en la libre distribución
de esta en dos fases.

 Mediante esta técnica se pueden separar

componentes que se hallan presentes en
mezclas sólidas, (utilizando un Soxhlet) o
mezclas líquidas, (utilizando un embudo de
decantación).
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 La mayoría de las veces lo que se persigue al

realizar una extracción es aumentar la
concentración del analito y reducir o eliminar
la presencia de posibles agentes interferentes
en el proceso de análisis.

 La fase más utilizada para realizar los

procedimientos de análisis es la fase líquida,
por esto la mayoría de los procesos de
extracción buscan llevar el analito a una
solución líquida en la cual el nivel de
concentración del analito sea adecuado.
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 La extracción con disolventes de un

compuesto a partir de una mezcla sólida o
líquida, aprovechando las diferencias de
solubilidad de los componentes de la
mezcla en un disolvente adecuado,
constituye una de las técnicas de separación
de compuestos más utilizada en el
laboratorio químico.
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 La separación de un compuesto por extracción

se basa en la transferencia selectiva del
compuesto desde una mezcla sólida o líquida
con otros compuestos hacia una fase líquida
(normalmente un disolvente orgánico).

 El éxito de la técnica depende básicamente de

la diferencia de solubilidad en el disolvente de
extracción entre el compuesto deseado y los
otros compuestos presentes en la mezcla
inicial.
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Coeficiente de Reparto o Distribución

El reparto del soluto entre las dos fases

inmiscibles es un fenómeno de equilibrio.
Si las especies A de soluto se pueden distribuir
entre el agua y la fase orgánica, el equilibrio
resultante se expresa como:

A (ac) = A (org)

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Coeficiente de Reparto o Distribución

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 Idealmente, la relación de las actividades de

A en las dos fases será constante e
independiente de la cantidad de A a una
temperatura dada. La constante de equilibrio
se llama coeficiente de reparto o de
distribución.
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 Se suele incorporar agitación con el fin de:

» Para favorecer la cinética del proceso:
» Aumentar la superficie de contacto (interfase)
» Favorecer la difusión del soluto
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TIPOS DE EXTRACCION

 Extracción líquido-líquido
 Extracción líquido-líquido simple
 Extracción líquido-líquido continua

 Extracción sólido-líquido
 Extracción sólido-líquido discontinua
 Extracción sólido-líquido continua
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Extracción líquido-líquido

 La sustancia a extraer se encuentra disuelta

en un líquido que la solubiliza menos que el
líquido de extracción.

 1. Extracción líquido-líquido simple

La extracción líquido-líquido es un método
muy útil para separar componentes de una
mezcla.
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 Cuando se agita un compuesto con dos

disolventes inmiscibles, el compuesto se
distribuye entre los dos disolventes. A una
temperatura determinada, la relación de
concentraciones del compuesto en cada
disolvente es siempre constante, lo que
determina su K.
 La extracción del producto deseado a partir de
una mezcla acuosa se puede conseguir
añadiendo un disolvente orgánico adecuado,
más o menos denso que el agua, inmiscible con
el agua y capaz de solubilizar la máxima
cantidad de producto.
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 Después de agitar la mezcla de las dos fases

para aumentar la superficie de contacto entre
ellas y permitir un equilibrio más rápido del
producto a extraer entre las dos fases, se
producirá una transferencia del producto
deseado desde la fase acuosa inicial hacia la
fase orgánica, en una cantidad tanto mayor
cuanto mayor sea su coeficiente de reparto
entre el disolvente orgánico de extracción
elegido y el agua.
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 Unos minutos después de la agitación, las dos

fases se separan de nuevo, con lo que la fase
orgánica que contiene el producto deseado se
podrá separar mediante una simple
decantación de la fase acuosa conteniendo
impurezas. La posición relativa de ambas fases
depende de la relación de densidades. Dado
que después de esta extracción, la fase acuosa
frecuentemente aún contiene cierta cantidad
del producto deseado, se suele repetir el
proceso de extracción un par de veces más.
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 Una vez finalizada la operación de extracción,

se tiene que recuperar el producto extraído a
partir de las fases orgánicas reunidas. Para
ello, se tiene que secar la fase orgánica
resultante con un agente desecante, filtrar la
suspensión resultante y finalmente eliminar el
disolvente orgánico de la disolución seca
conteniendo el producto extraído por
destilación o evaporación.
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 Aunque normalmente la extracción se

utiliza para separar el producto
deseado selectivamente de una
mezcla, a veces lo que se pretende
con la extracción es eliminar
impurezas no deseadas de una
disolución.
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 EXTRACCIÓN SIMPLE:

– [A]i: concentración inicial en fase acuosa

– [A]f: concentración final en fase acuosa
– [A]’f: concentración final en fase orgánica
– Va: volumen de fase acuosa
– Vo: volumen de fase orgánica
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 EXTRACCIÓN SIMPLE:
Balance:
– Va·[A]i= Va·[A]f+ Vo·[A]’f
– Va·[A]i= Va·[A]f+ Vo·KD·[A]f
– [A]f = [A]i/(1+ KD·r)
– r = Vo/Va
 Mayor KD ---- Mejor extracción
 Mayor volumen de extractante ---- mejor
extracción
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 EXTRACCIÓN MÚLTIPLE:

 Partimos de [A]i si extraemos una vez con Vo nos

quedará:
– [A]f= [A]i/(1+ KD·r)
 Si extraemos otra vez con el mismo volumen:
– [A]ff = [A]f/(1+ KD·r)= [A]i/(1+ KD·r)2
– • Si extraemos una vez con 2Vo
– • [A]f = [A]i/(1+ 2·KD·r)
 Mejor varias extracciones con volúmenes
pequeños que una con volumen grande
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 EXTRACCIÓN MÚLTIPLE:

 Luego de i etapas de extracción, se tendrá:

i
 V1 
[ S ]1    [ S ]1,0
 V1  V2 K 
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COEFICIENTE DE DISTRIBUCIÓN Y
RELACIÓN DE DISTRIBUCIÓN:
 El coeficiente de distribución o reparto KD no
tiene en cuenta los equilibrios que puedan existir
en ambas fases.
 Por ello se usa la relación de distribución D, que
se representa por:
D=[A]’1/ [A]’2
 Donde D, tiene en cuenta todas las formas posibles en las
que pueda encontrarse un soluto.
 Si el soluto no interviene en ninguna reacción → KD = D
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RENDIMIENTO DE LA
EXTRACCIÓN:
 Se calcula como el porcentaje de soluto extraido
respecto a la cantidad total de soluto

– R(%) =100·(Ni-Nf)/Ni
– R(%) =100·(1-Nf/Ni)
– R(%) =100·(1-1/(1+Dr))

 Si r =1: R(%) =100·D/(1+D)

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RENDIMIENTO DE LA
EXTRACCIÓN:
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Selectividad (Factor de separación)

 Mide el grado de separación entre dos
solutos al realizar una extracción
ɑ(B/A)=DB/DA
 Si ɑ es muy pequeño o muy grande es
posible separar por extracción los solutos
 Puede ser posible separarlos variando la
relación de volúmenes (r)
 Cuando los valores de D son parecidos es
necesaria la extracción contracorriente
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Características del disolvente de
extracción ideal
 •En el caso de muestras acuosas serán disolventes
orgánicos
 La elección de la fase orgánica es vital para una correcta
extracción
– Que no sea miscible con el otro disolvente
– Que el componente deseado sea más soluble en el disolvente de
extracción que en el disolvente original.
– Que el resto de componentes no sean solubles en el disolvente de
extracción.
– Que sea suficientemente volátil, de manera que se pueda
eliminar fácilmente del producto extraído mediante evaporación
o destilación.
– Que no sea tóxico ni inflamable.
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Factores de importancia para la
Extracción
 Equilibrios ácido-base y pH
 Efecto salino
 Reacciones de formación de complejos
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Influencia del pH y equilibrios ácido-
base
 Ejemplo 1:
– R-COO- muy soluble en agua poco en orgánicos
– R-COOH muy soluble en orgánicos poco en agua
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Influencia del pH y equilibrios ácido-
base
 Ejemplo 2:
– BH muy soluble en agua poco en orgánicos
+

– B muy soluble en orgánicos poco en agua

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Influencia del pH y equilibrios ácido-
base
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Formación de Complejos
 Generalmente aplicable a extracción de Complejos
Metálicos:
 Para extraerlo en fase orgánica el complejo
debe ser neutro
 Generalmente se forma selectivamente un
complejo del ión metálico para separarlo por
extracción
 Ligandos Comúnes: Ditizona, Cupferrón, 8-
hidroxiquinoleína (oxima)
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Formación de Complejos

 Equilibrios involucrados:
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Formación de Complejos

 Equilibrios involucrados:

Orgánica:

Acuosa:
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Formación de Complejos

 Equilibrios involucrados:
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 2. Extracción líquido-líquido continua

– Para evitar utilizar grandes volúmenes de

disolvente de extracción, el proceso se hace en un
sistema cerrado en el que el disolvente de
extracción se calienta en un matraz y los vapores
del disolvente se hacen condensar en un
refrigerante colocado sobre un tubo o cámara de
extracción que contiene la disolución acuosa a
extraer.
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2. Extracción líquido-líquido continua

 El disolvente condensado caliente se hace

pasar a través de la disolución acuosa, para
llegar finalmente, con parte del producto
extraído, al matraz inicial, donde el disolvente
orgánico se vuelve a vaporizar, repitiendo un
nuevo ciclo de extracción, mientras que el
producto extraído, no volátil, se va
concentrando en el matraz.
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2. Extracción líquido-líquido continua
 Procedimiento
– Flujo de fase extractante a través de la muestra
– Depende de las densidades relativas de la fase
acuosa y fase orgánica
 Ventajas
– Altos rendimientos, menor gasto de disolvente
 Inconvenientes
– Tiempos, pérdidas de analitos volátiles,
– degradación de termolábiles
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Extracción sólido-líquido

 La sustancia a extraer se encuentra en estado

sólido.

1. Extracción sólido-líquido discontinua

La separación de una mezcla de compuestos
sólidos también se puede llevar a cabo
aprovechando diferencias de solubilidad de los
mismos en un determinado disolvente.
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 En el caso favorable de una mezcla de sólidos

en la cual uno de los compuestos es soluble en
un determinado disolvente orgánico, mientras
que los otros son insolubles, podemos hacer
una extracción consistente en añadir este
disolvente a la mezcla contenida en un
recipiente, en frío o en caliente,
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agitar o triturar con ayuda de una varilla de

vidrio y separar por filtración la disolución que
contiene el producto extraído y la fracción
insoluble que contiene las impurezas.

Si, al contrario, lo que se pretende es disolver

las impurezas de la mezcla sólida, dejando el
producto deseado como fracción insoluble, el
proceso, en lugar de extracción, se denomina
lavado.
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 2. Extracción sólido-líquido continua

La extracción sólido-líquido suele ser mucho

más eficiente cuando se hace de manera
continua con el disolvente de extracción
caliente en un sistema cerrado, utilizando una
metodología similar a la comentada para la
extracción líquido -líquido continua, basada en
la maceración con disolvente orgánico,
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previamente vaporizado en un matraz y

condensado en un refrigerante,
de la mezcla sólida a extraer contenida dentro
de un cartucho o bolsa de celulosa que se
coloca en la cámara de extracción.
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 El paso del disolvente orgánico con parte del

producto extraído al matraz inicial, permite
que el mismo disolvente orgánico vuelva a ser
vaporizado, repitiendo un nuevo ciclo de
extracción, mientras que el producto extraído,
no volátil, se va concentrando en el matraz.
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Extracción por arrastre de vapor

 La extracción por arrastre de vapor de agua es uno
de los principales procesos utilizados para la
extracción de aceites esenciales.

 Los aceites esenciales están constituidos

químicamente por terpenoides y
fenilpropanoides, compuestos que son volátiles y
por lo tanto arrastrables por vapor de agua.
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Otras técnicas de extracción de Aceites
Esenciales.

 1. Enfleurage: Una grasa con punto de

ablandamiento de 40ºC se extiende en
bandejas en profundidad no mayor a 0.5 cm
y sobre ella se coloca el material vegetal,
desde donde se van a extraer los principios
odoríficos, el contacto puede durar de 3 a 5
días. Luego el material vegetal es removido
y reemplazado por material fresco, esta
operación se repite buscando la saturación
de la grasa.
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 2. Extracción con solventes:

El material previamente debe de ser molido,
macerado ó picado, para permitir mayor área
de contacto entre el sólido y el solvente. El
proceso ha de buscar que el sólido, ó el líquido
, ó ambos, estén en movimiento continuo
(agitación), para lograr mejor eficiencia en la
operación. Se realiza preferiblemente a
temperatura y presión ambientes.
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3. Extracción por prensado.

También se le conoce como “expresión ” . El
material vegetal es sometido a presión, bien
sea en prensas tipo batch ó en forma continua,
dentro de éstos se tienen los equipos: Tornillo
sin fin de alta ó de baja presión, extractor
expeller, extractor centrífugo, extractor
decanter y rodillos de prensa.
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 En estos procesos la mezcla detritos-agua-

aceite se centrifuga a 5000 rpm durante 40
minutos y el aceite esencial recuperado se
coloca en una nevera a 3ºC durante 4 horas,
para solidificar gomas y ceras que se localizan
en la superficie.
 Los aceites obtenidos por prensado y/o
raspado, se les comercializa como “expresión
en frío” y cumplen la funciones de odorizantes
( smell oils) y saborizantes ( taste oils).
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4. Extracción con fluidos supercríticos.

Punto crítico corresponde a las condicio-nes de
temperatura y presión, para un gas ó un vapor,
por encima de las cuales la sustancia ya no
puede ser “licuada” por incremento de presión.
Adicionalmente las propiedades de la fase
líquida y/o vapor son las mismas, es decir no
hay diferenciación visible ni medible entre gas
y líquido.
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 La sustancia mas empleada es el CO2.
 El CO2 no es tóxico, ni explosivo, ni
incendiario, es bacteriostático y es clasificado
por la FDA como GRAS (Generally
Recognized As Safe).
 La temperatura y presión críticas para el CO2
son Pc 73 bar y Tc 31ºC.
 Solubilidad en CO2 supercrítico:
Hidrocarburos, éteres, ésteres, cetonas,
lactosas, alcoholes, aldehidos, mono y
sesquiterpenos.
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 En este proceso en la parte inferior del tanque
extractor, se coloca agua, luego viene encima una
parrilla que soporta el material que va a ser
extraído.
 La salida de vapores, puede ser lateral al tanque o
ubicarse en la tapa, luego pasa a un serpentín
enfriado por agua y posteriormente el vapor
condensado y el aceite esencial se recolectan en un
separador de fases, el cual debe tener la suficiente
altura y diámetro para evitar la pérdida de aceite y
además permitir la recolección fácil del mismo.
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Aplicación de esencias

Industria cosmética y farmacéutica: como

perfumes, conservantes, saborizantes,
principios activos, etc.

Industria alimenticia y derivadas: como

saborizantes para todo tipo de bebidas,
helados, galletitas, golosinas, productos
lácteos, etc.
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Industria de productos de limpieza: como

fragancias para jabones, detergentes,
desinfectantes, productos de uso hospitalario,
etc.

Industria de plaguicidas: como agentes

pulverizantes, atrayentes y repelentes de
insectos, etc.