Você está na página 1de 28

9.4.

SOLUBILIDAD DE BASES PARCIALMENTE


SOLUBLES
 Ya que muchas bases son solo parcialmente
solubles.
 Podemos usar la ley de acción de masa para
calcular sus solubilidades.
 Mg(OH)2  BRUCITA.
 La disociación del Mg(OH)2 se da en 2 pasos:

 Usamos la tabla 9.3 para determinar los valores de


k1 y k2
 Las ecuaciones necesarias son derivadas de la
9.4. SOLUBILIDAD DE BASES PARCIALMENTE
SOLUBLES
9.4. SOLUBILIDAD DE BASES PARCIALMENTE
SOLUBLES
 Sustituyendo en la ecuación 9.64.

 Se multiplica a ambos miembros por el factor OH -


2
9.4. SOLUBILIDAD DE BASES PARCIALMENTE
SOLUBLES
 Tomamos el logaritmo de las ecuaciones 9.65 y
9.66, donde se indica la relación entre la actividad
de los iones del Magnesio en una solución
saturada de Mg(oh)2 y su pH.

 Similarmente hacemos este paso en la ecuación


9.66
BRUCITA
Pertenece al llamado "grupo de la
brucita",
en el que también se encuadran
la portalandita -Ca(OH)2- y
la pirocroíta -Mn(OH)2-, los tres
hidróxidos de cristales
hexagonales.
No suele ser hidróxido de
magnesio puro, sino que suele
llevar impurezas que le dan
tonalidades: hierro, manganeso y
cinc.
La brucita tiene un contenido en
magnesio de 12'5% a 18'62%
9.4. SOLUBILIDAD DE BASES PARCIALMENTE
SOLUBLES
 La disociación en bases y ácidos débiles es
controlada por el PH en los ambientes
geoquímicos.
Para examinar este concepto retomamos la
disociación del H2S (aq)
representado en las ecuaciones ( 9.30 ) y
(9.31). Sin embargo aquí utilizaremos la ley
de acción de masas:

|HS-] = 10-7.0 (9.75) Y [ S2-] = 10-12.9


(9.76)
H2S [H+] [HS-] [H+]
 El control de equilibrio de disociación por el
PH, tiene una importante consecuencia
porque el medio en el que identificamos el
ion dominante tiene diferentes valores en el
PH. En orden demostrar los trabajos
corregidos en la cantidad total de sulfuro
para soportar especies en una solución de
10-2 mol/L y calcular la actividad del H2S, HS-
y S2- como una función del PH. Con un PH
=6.0 obtenemos de la ecuación 9.75:
[H2S] = 10-6.0[HS-]= 10[HS-] (9.77)
10-7.0
Y de la ecuación 9.76:

[S-2] = 10-12.9 [HS-] = 10-6.9 [HS-] (9.78)


10-6.0
Del balanceo de masas:
(H2S) + (HS-) + (S2-) = 1 X 10-2 mol/L (9.79)

Si toda la actividad de los cocientes son iguales


a uno podemos substituir las ecuaciones 9.77
y 9.78 en 9.79 obteniendo:

10[HS-] + [HS-] +10-6.9 [HS-] = 1 X 10-2 mol/L


(9.80)
Que se reduce a:
11[HS-] = 1 X 10-2 mol/L (9.81)
 Y por lo tanto [HS-] =9.09 X 10-4mol/L. De la
ecuación 9.77 determinamos que [H2S] =
9.09 x 10-3mol/L y de 9.78 tenemos [S-2]
1.14 X 10-10 mol/L. Por lo tanto H2S es la
especie más abundante con un PH = 6.0 y
constituye el 90.9% de todos los iones S o
moléculas en la solución. El ion bisulfuro (HS-
) es el siguiente en abundancia con 9.09%, y
las capas de S2- únicamente 0.01%.
cuando repetimos este cálculo con diferentes valores del
PH se generan tres curvas que representan el cambio en
abundancia de H2S, HS- y S2- en la solución. Se ve en la
figura 9.3 que el H2S es dominante en un PH < 7.0, EL HS-
es el ion dominante para los valores de PH desde 7.0 a
12.9 y el S2- es dominante en un PH > 12.9. Sin embargo
todos los iones o moléculas son presentados a lo largo del
rango de los valores de PH, más del S en la solución es
asociado con una especie particular excepto en los límites
en que las abundancias de dos especies son iguales.
 Los oxidos de muchos metales reaccionan con el
agua para formar bases y los oxiods de los no
metales reaccionan para formar acidos
Por ejemplo :
CO2 + H2O H2CO3 ac. carbonico
SO2 + H2O H2SO3 ac. hidrosulturoso
 En una manera muy similar, el dióxido de
silicio reacciona con agua para formar el
acido silícico tal que en equilibrio :
SiO2(amorfo) + 2H2O H4SIO4
K = 10 (-2,74) (9,84)
 SiO2es un compuesto solido que puede ser
amorfo o asumir varias formas cristalinas
polimórficas diferentes
 El acido silícico en realidad se forma como
resultado del intemperismo químico de los
minerales comunes de aluminosilicatos de
rocas metamórficas, tales como los
feldespatos y micas en lugar de la solución de
cuarzo cristalino o amorfo
 Sin embargo cuando su solubilidad se supera
forma sílice amorfo
 El cual se asienta lentamente como una
precipitación gelatinosa , dando suficiente
tiempo para que el precipitado expulse agua
y comience a cristalizar, formando ópalo A y
ópalo CT como como fases intermedias
 El proceso finaliza cuando la cristalización de
una variedad criptocristalina de cuarzo
llamada calcedonia , el cual forma sílex o
pedernal produce en geodas como ágata
 El cuarzo es altamente insoluble y se disuelve
en el agua con moderación incluso durante
largos periodos de tiempo geológico
 La discusión de solubilidad del sílice amorfo
esta basado el ecuación 9,84 y el disociación
de acido silícico
 Cuando el sílice amorfo y el agua pura han
alcanzado equilibrio en 25°C, la actividad del
ac. Silícico se da por la ley de acción de
masas [H4SiO4]= 10(-2.74)
 La constante de disociación del acido silícico
son todas muy pequeñas haciendo de esta un
muy débil acido
La solubilidad de la sílice amorfa como una
función de pH se muestra gráficamente en la
figura 9.4. Tenga en cuenta que la
concentración se expresa en miligramos por
litro (mg / L) de SiO2, ya que se afirma
comúnmente de esta manera en los análisis
químicos de agua.
. El SiO2 no está realmente presente en forma
molecular, sino que representa H4SiO4 a los que
puede estar relacionado por la ecuación 9.84. Por
lo tanto, la concentración de SiO2 indica en
miligramos por litro pueden ser recalculados
como H4SiO4 en moles por litro por la siguiente
consideración. Si SiO2 = 25,0 mg / L, su
concentración molar es 25,0 / 60,08 mol / L o
0,416 x 10 (-3) mol / L, donde 60.08 es el peso
molecular de SiO2. La ecuación 9.84 indica que
por cada mol de SiO2 amorfo que se disuelve 1
mol de H4SiO4 se produce.
Por lo tanto, desde 0,416 x 10 (-3) mol de
SiO2 se disolvió para dar una concentración
de 25,0 mg / L, la concentración de H4SiO4
en esa solución también es 0,416 x 10 (-3) o
4,16 x 10 (-4) mol / L.
En la curva de solubilidad de la sílice en función
del pH se observa que las
distintas formas de la sílice (sílice amorfa,
cuarzo, etc.) son poco solubles en pH
inferiores a 8, es decir, aunque haya poca
cantidad de sílice en el medio hay
precipitación. Sin embargo, por encima de 9 la
solubilidad aumenta mucho. Esto
implica que pH inferiores a 9 favorecen la
precipitación, mientras que pH mas elevados
favorecen la disolución.