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2.

PROPRIEDADES VOLUMÉTRICAS DOS FLUIDOS PUROS


2.1. Comportamento PVT das substâncias puras

Vapor
saturado

Líquido
Líquido Líquido saturado
subresfriado saturado
T = Tvap
T < Tvap T = Tvap

Vapor
Vapor saturado
superaquecido

T = Tvap
T > Tvap
ZEA0466 - Termodinâmica
Diagrama
Ponto P-T
crítico Região de
fluido OU
supercrítico Diagrama
Curva ESL
(fusão)
Líquido de fases
Curva ELV
(vaporização)
Sólido

Gás
Ponto
triplo
Curva ESV
(sublimação)
Vapor

Onde se localizam a saturação,


o superaquecimento e o subresfriamento?
ZEA0466 - Termodinâmica
ZEA0466 - Termodinâmica
Diagramas PV

Isotermas
são importantes!!!!

Adaptado de www.mhhe.com/smiththermo ZEA0466 - Termodinâmica


Diagrama
P-V
CO2

Fonte: www.oup.co.uk/pchem7

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Diagrama
T-V

Isóbaras
são importantes!!!!
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2.3. Estados termodinâmicos, fluxos de energia e
funções de estado

ESTADO (TERMODINÂMICO): Conjunto de propriedades


de uma porção de matéria em um determinado instante de
tempo.
O estado não depende de formato ou configuração, mas
apenas das propriedades intensivas do sistema.

Se há estado, há MUDANÇA DE ESTADO...

Há PROCESSO (que define CAMINHO)...

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Estado B
Pb, Vb
Caminho acb

Caminho adb

Caminho aeb

Pa, Va Estado A

Fonte: www.mhhe.com/smiththermo ZEA0466 - Termodinâmica


FUNÇÃO DE ESTADO: grandeza termodinâmica cujo valor
depende somente do estado material (T, P, fase e
composição) e NÃO de como este estado foi atingido.

Exemplos: U, H, S

Q e W não são funções


de estado!!!

São funções de linha!!!


São FLUXOS!!!

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2.4. Equilíbrio e reversibilidade

SANDLER (1992)

O estado de equilíbrio é o conceito central


da termodinâmica

Características gerais:
(a) Não há variação temporal das grandezas

(b) O sistema é uniforme, ou é composto de vários subsistemas,


cada um deles uniforme
(c) Todos os fluxos (mássicos e energéticos) são nulos
(d) A taxa líquida das reações químicas é zero

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Condições restritivas ???!!!

O estado de equilíbrio SEMPRE irá ocorrer –


basta que seja dado o tempo suficiente.

SISTEMAS ABERTOS ???

Parte do critério (c) não é cumprida – ESTADO


ESTACIONÁRIO DEVE OCORRER

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Equilíbrio estável e instável

(B)
(A)

(C)

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REVERSIBILIDADE

Areia fina

Base móvel

Gás
P

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2.5. O gás ideal

GÁS: estado mais “simples” da matéria (enche qualquer


recipiente que o contenha)

??? Como é conveniente que seja imaginado??

• Gás puro: estado definido pelo V, T, P, n


• Observações experimentais  3 variáveis definem o
estado físico

Descrição do estado físico  E QUAÇÃO DE ESTADO


Forma geral: P = f (T, V, n)

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Gás perfeito ou ideal: equação dos gases ideais

nRT
PV  nRT  P 
V
R = constante universal dos gases

Equação de estado de gases a baixa P: elaborada pela


combinação de várias leis empíricas

QUAIS?? COMO??

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???

Explicação molecular?

Por que se aplica a todos os gases?

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• É muito importante na termodinâmica, pois é usada
para dedução de várias relações

• É empregada no cálculo de propriedades de um gás


em diversas condições

CNATP  298,15 K e 1 bar  Vm = 24,790 L/mol


CNTP  273,15 K e 1 atm  Vm = 22,414 L/mol

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