Universidad Nacional de San Agustín

de Arequipa
Facultad de Ingeniería de Procesos
Escuela Profesional de Ingeniería
Ambiental

FISICOQUIMICA AMBIENTAL

MEZCLA DE GASES –
GASES REALES

Mg. Ing. Juan Carlos Licona Paniagua

 CONTENIDO
1. OBJETIVOS
2. INTRODUCCIÓN
3. LEY DE DALTON
4. LEY DE AMAGAT
5. GASES REALES
6. FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
7. ECUACION DE VAN DER WALLS
8. PRINCIPIOS DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES
9. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

1.- OBJETIVOS

 Adquirir conocimientos básicos de las

mezclas de gases y gases reales que
permitan al alumno analizar y aplicar cada
una de ellas para comprender el
comportamiento de los gases reales.

 Desarrollar habilidades para el análisis y

resolución de problemas que involucran las
mezclas de gases y gases reales, valorando
la aplicación de dichos temas en la vida
cotidiana.
MEZCLA DE GASES, GASES REALES
2.- INTRODUCCION

Estados de agregación de la
materia

Sólido Líquido Gaseoso

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

2.- INTRODUCCION

 Gases son el estado de agregación molecular más

simple
 Llenan completamente el recipiente que los contiene

 Son totalmente solubles entre ellos

 Ecuación de estado – ecuación que relaciona las

variables que describen el estado físico del sistema
 Ecuación de estado para un gas: p = f (T,V,n)

 Propiedades de Gases (puros) – cuatro, pero con sólo

tres especificamos el estado del sistema
 Presión (p), Volumen (V), Temperatura (T), cantidad de
sustancia (moles, n)

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

2.- INTRODUCCION
 Presión P, fuerza por unidad de área, N/m2 = Pa (pascal)
 presión estándar = pø = 105 Pa = 1bar
 Medida por manómetro (tubo abierto o cerrado), p =
pexterna + rgh g = 9.81 ms-2
 Equilibrio mecánico – las presiones deben ser las mismas
a uno y otro lado de las paredes
 Volumen V (m3, L)
 Cantidad de sustancia (número de moles), n
 Temperatura T, indica dirección del flujo de energía
(calor)
 Fronteras entre sistemas
 Diatérmicas – permiten flujo de calor. Ocurre un
cambio de estado cuando entran en contacto sistemas
con diferentes temperaturas
 Adiabáticas – no permiten el flujo de calor.
MEZCLA DE GASES, GASES REALES
3.- LEY DE DALTON

n nB
PA  A Ptotal PB  Ptotal
ntotal ntotal

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

3.- LEY DE DALTON
EJEMPLO DE LA LEY DE DALTON
Un contenedor de 10L contiene 0.200 mol de CH4, 0.300 mol
de H2 y 0.400 mol de N2 a 25ºC. A) ¿Cuál es la presión, en
atmosferas, dentro del contenedor?, b) ¿Cuál es la presión
parcial de cada componente de la mezcla de gases?
a)

De la ecuación de gas ideal, despejamos P y sustituimos los datos

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

3.- LEY DE DALTON
EJEMPLO DE LA LEY DE DALTON
(continuación)Un contenedor de 10L contiene 0.200 mol de
CH4, 0.300 mol de H2 y 0.400 mol de N2 a 25ºC. A) ¿Cuál es
la presión, en atmosferas, dentro del contenedor?, b) ¿Cuál
es la presión parcial de cada componente de la mezcla de
gases?
b) Para calcular la presión parcial de cada componente, utilizamos la
ley de dalton.
nCH 4 0.200mol
PCH 4  Ptotal  (2.20atm)  0.489atm
ntotal 0.900mol
nH 2 0.300mol
PH 2  Ptotal  (2.20atm)  0.733atm
ntotal 0.900mol
nN 2 0.400mol
PN2  Ptotal  (2.20atm)  0.978atm
ntotal 0.900mol
MEZCLA DE GASES, GASES REALES
Recuerda que:

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

4.- LEY DE AMAGAT
una mezcla cualquiera de gases el volumen total puede ser
considerado como la suma de los volúmenes parciales de los
constituyentes de la mezcla.

ntotal RT (nA  nB  nC  ) RT
Vtotal  
P P

nA RT nB RT nC RT
Vtotal    
P P P

Vtotal  VA  VB  VC  n nB
VA  A Vtotal VB  Vtotal
ntotal ntotal

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

EJEMPLO “FRACCIONES PARCIALES”

Dos tanques están conectados por una válvula cerrada. Cada

tanque está lleno con gas O2 (5L, 24 atm), y N2 (3L, 32 atm).
Ambos a la misma temperatura. Cuando se abre la válvula
los gases se mezclan. a) Después de la mezcla, ¿Cuál es la
presión parcial de cada gas y cuál es la presión total?, b)
¿Cuál es la fracción molar de cada gas en la mezcla?
a) Para el O2
PV 24atm  5 L
1 1  PV
PV    15atm
1 1
2 2 P2,O2
V2 8L
Para el N2
PV 32atm  3L
1 1  PV P2, N2    12atm
1 1
PV 2 2
V2 8L
MEZCLA DE GASES, GASES REALES
EJEMPLO “FRACCIONES PARCIALES”

(Continuación) Dos tanques están conectados por una

válvula cerrada. Cada tanque está lleno con gas O2 (5L, 24
atm), y N2 (3L, 32 atm). Ambos a la misma temperatura.
Cuando se abre la válvula los gases se mezclan. a) Después
de la mezcla, ¿Cuál es la presión parcial de cada gas y cuál
es la presión total?, b) ¿Cuál es la fracción molar de cada
gas en la mezcla?
b)
Para el O2 Para el N2
PA PB
xA  xB 
Ptotal Ptotal
PO2 15atm PN2 12atm
xO2    0.56 xN 2    0.44
Ptotal 27 atm Ptotal 27 atm
MEZCLA DE GASES, GASES REALES
5.- LOS GASES REALES

Efecto de las fuerzas

intermoleculares sobre la
presión ejercida por un gas

El resultado de estas
interacciones es una presión
menor a la presión que predice
la ecuación del gas ideal

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

5.- LOS GASES REALES

Desviación del comportamiento ideal

1 mol de gas ideal

PV = nRT

PV = 1.0
n=
RT

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

5.- LOS GASES REALES
Desviación del comportamiento ideal

Fuerzas de repulsión

Fuerzas de atracción

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

MEZCLA DE GASES, GASES REALES
6.- Factor de Compresibilidad

El factor de compresión, Z. de un
gas es el cociente entre su
volumen molar medido, Vm= V/n
y el volumen molar de un gas
ideal. V°m a la misma presión y
temperatura:
Vm pVm
z o z
Vm RT

Esta cantidad es 1 para el gas

ideal y se aproxima a 1 cuando la
presión tiende a cero para gases
reales.

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

6.- Factor de Compresibilidad

Podemos representar z como una serie de potencias de la

concentración molar n/V = 1/Vm:
2 3
n n n
z  1  B   C    D   
V  V  V 
Los coeficientes de esta expansión son función de T y se
llaman los coeficientes viriales.
B C
z 1  2
Vm Vm
• B(T) es el segundo coeficiente virial y se puede calcular
de las fuerzas de interacción entre pares. C(T) es el
tercero e implica la interacción entre tres partículas…
• La ecuación virial tiene limitaciones, en particular a altas
densidades o bajas temperaturas.
MEZCLA DE GASES, GASES REALES
6.- Factor de Compresibilidad

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

6.- Factor de Compresibilidad
Condensación

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

6.- Factor de Compresibilidad
Puntos críticos

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

6.- Factor de Compresibilidad
EJEMPLO DE FACTOR DE COMPRESION Z.
A 300K y 20atm, el factor de compresión de un gas es 0.86.
calcule el volumen a) volumen ocupado por 8.2mmol de gas
bajo esas condiciones y b) un valor aproximado del segundo
coeficiente virial a 300K
a) Como Vm = V/n, entonces, z = PV/nRT
znRT 0.86  8.2  103 mol  0.0826atm  L / K  mol )(300 K )
V 
P 20atm
V  8.74  103 L  8.74mL
b) Como: z  1  B  
n
3
V 
8.73  10 L 1
B (0.86  1)  0.15L.mol
8.2  103 mol
MEZCLA DE GASES, GASES REALES
7.- Ecuación de Van der Walls

2
an Corrige las fuerzas de
Pideal  Preal  2
V interacción molecular

 Donde a es una constante y n y V son el número de

moles y el volumen del recipiente, respectivamente.
 Las moléculas de gas si tienen volumen!
 El volumen efectivo para el movimiento molecular es
menor al volumen del recipiente: Vef = V – nb

 an 2 
 P  2  V  nb   nRT
 V 
MEZCLA DE GASES, GASES REALES
7.- Ecuación de Van der Walls

nRT an 2
p  2
V  nb V

1  an 2 
T  p  2 V  nb
nR  V 

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

7.- Ecuación de Van der Walls
EJEMPLO DE VAN DER WALLS
Calcule la presión ejercida por un 1 mol de C2H6 que se
comporta como a) gas ideal y b) gas real Van der Walls,
cuando es confinado a una 273.15K y 22.414dm3.

a) Gas Ideal: n = 1, T = 273.15K, V = 22.414L.

nRT 1mol (8.026  102 atm  L / K  mol)(273.15K)
P   1atm
V 22.414 L
2
b) Gas Real: n=1, T=273.15, V=22.414L, P  nRT an
 2
a=5.489atm-L2/mol, b=0.0638L/mol V  nb V
1mol (8.026  102 atm  L / K  mol)(273.15K) (5.489atm  L2 / mol 2 )(1mol ) 2
P 
22.414 L  1mol  0.0638L / mol (22.414 L) 2
P  1.009  0.011  0.998atm  1atm
MEZCLA DE GASES, GASES REALES
8.- PRINCIPIOS DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Parámetros reducidos:
Tr = T/Tc;
8Tr 3
Pr = P/Pc; Pr   2
3Vr  1 Vr
Vr = V/Vc

En consecuencia, se observa
que todos los gases siguen la
misma ecuación de estado con
la precisión de la relación de
van der Waals cuando no hay
constantes arbitrarias
específicas para los gases
individuales.

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

9.- REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

a) Peter Atkins. Julio de paula. “Química Física”. Editorial

Médica Panamericana. Octava edición. 2008.
b) Marón y Pruton. “Fundamentos de Fisicoquímica”.
Editorial Limusa Willey. México 1982.
c) Keith J., Laidler, John H. Meiser. “Físico Química”
Editorial. CECSA. México. 2005.
d) Castellan Gilbert. Fisicoquímica. Segunda Edición.
México. 1987.

MEZCLA DE GASES, GASES REALES

MUCHAS GRACIAS
POR SU ATENCION