Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
d+ d..- ..
Nu: - + R -
Nucleófilo ..X: R Nu + :X:
..
Grupo
Abandonador
Eletrófilo
.
d+ d..- + ..
Nu: + R X: R Nu + :X: -
Nucleófilo .. ..
Grupo
Abandonador
Eletrófilo
Cl OH
NO 2 NO 2
Na 2 CO 3 , H OH , 100 o C
+ Na Cl
NO 2 NO 2
1-Cloro-2,4- 90%
dinitrobenzeno 2,4-dinitrofenol
Reações eletrofílicas: SEAr
+ ..
- :OSO H
:O N O: .. 3 + HOSO3H
H .. .. NO2
NO2
+ H
Quebra Homolítica:
CLORAÇÃO DE 2-METILBUTANO
A
CH3 C B
hu
Cl2 + CH3 C CH2 CH3
- HCl
H
X X X
+
Y Y Y
E.T.
.
Sendo reações com E.Ts não polares, são catalisadas termicamente ou
fotoquimicamente.
O
H COCH3 CO2CH3
150o – 160o C, 20 h
+ H
CO2CH3
H COCH3 H
O 68%
maleato de metila
(cis) produto cis
O
H COCH3 CO2CH3
+ 200o – 205o C, 3,5 h H
H
H3COC H CO2CH3
O 95%
fumarato de metila produto trans
(trans)
+ 80 o C
COCH3
H
O COCH3
O
produto endo, 91%
é catalisada fotoquimicamente.
Ph Ph
Ph Ph
h
+
Ph Ph
Ph Ph
TIPOS DE REAÇÕES
1 - Reações de Substituição
Nucleofílica:
A X + Y- A Y + X-
Eletrofílica:
A X + Y A Y + X
Radicalar:
A X + .
Y A Y + X .
2 - Reação de Adição à Duplas e Triplas Ligações
A B + Y W A B + Y W
Y W Y Y W Y
- -
W +
W + A B A B A B A B
A B + Y
. .
A
Y
B
Y W W Y
A B
Y W +
.
A
Y
B
W
A
Y
B
.
+Y
A B
Y
A B A B + Y -+ W
W
4 - Rearranjos Moleculares
b) CH3O-C6H4-CH(CH3)Br + H2O/
Carbânion
Geometria Piramidal - sp3
Carbocátion
Geometria Trigonal - sp2
Radical
Geometria variável entre
trigonal (sp2) e piramidal (sp3)
Carbeno
Tripleto
Singleto
Carbocátion
Carbocátion: estrutura
Carbocátion
Carbocátion: Evidência
Carbocátion: reagindo para estabilizar
Radical
Radical: Evidências
Electron Spin Resonance - ESR ou EPR, Electron Paramagnetic Resonance
Constante de acoplamento
9.5 tesla is 400 MHz;
0.3 tesla to ESR
Radicals have singly occupied molecular orbitals
Favorável
Carbânion: Estabilidade
Inductive Effect :
Stability of carbanions depends on the +I or –I group as follows
1. with increase in +I effect stability decreases
2. with increase in –I effect stability increases
+ - + -
Ligações d d + - d d + -
H3C Cl + Na OH H3C OH + Na Cl
polares
C C C C
Ligações
múltiplas
+
H
C C C C
H
Combinação de vários sítios
Base de Lewis
O d-
Sítio polar
C d+
H H
Ligação múltipla Ácido de Lewis
Energética de Reação – Termodinâmica
- (i)
OH
Nesta teoria trata-se o estado de transição como uma espécie real (o que não
é bem verdade) e formula-se um equilíbrio entre os reagentes (A e B) e este
estado de transição (A....B):
Velocidade de reação (v): A velocidade de uma transformação
química é definida de maneira geral como a mudança de
concentração com o tempo. No caso específico a velocidade de
uma certa reação é determinada pelo desaparecimento do(s)
reagente(s) com o tempo e/ou o aparecimento do(s) produto(s) com
o tempo:
Chamamos de ordem da reação a soma dos expoentes das concentrações
que aparecem na equação de ordem.
Intermediário, Inter, é uma molécula ou íon, tem mínimo de energia entre dois
máximos (dois E.T.), precisa de energia para se transformar em algo mais estável.
d+d+ H
n (CH3)3C O
e H
r
Ea
g intermediário
H3C
i
C CH3
a H3C
(CH3)3C-Cl + H2O + Cl-
(CH3)3C-OH + HCl
coordenada de reação
Controle cinético
Controle termodinâmico
Diagrama
Controle cinético Controle termodinâmico
Energia
Observações
• The thermodynamic product has a lower energy than the kinetic product;
• The highest transition state to the right is higher than the highest to the
left;
• If there is enough energy for the kinetic product to get back to the
starting materials, there will be enough energy for some hermodynamic
product to be formed;
• The energy needed for the thermodynamic product to get back to starting
materials is very great;
1 + H2SO4 1 2
100 % 19 % 81 %