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MÉTODOS GEOQUÍMICOS DE PROSPECCIÓN

MÉTODO HIDROGEOQUÍMICO
Casi todas las sustancias naturales pueden
disolverse en agua.

Estas tienen contenidos naturales de varios


elementos según las áreas que laven.

El agua se infiltra hasta la profundidad de 2 km


disolviendo en su camino las sustancias
naturales y puede retornar a la superficie,
caracterizando el medio profundo.
La diferenciación geoquímica de las aguas al
contactar con rocas y minerales se debe
fundamentalmente a:

-procesos químicos: intercambio iónico, efecto del ión


común, etc.
-procesos de oxidación-reducción y ácido-base
-adsorción coloidal.

Estos procesos dependerán de:

- Propiedades internas: propiedades químicas de cada


elemento: envoltura electrónica externa de los iones,
valencia, etc.
-Propiedades externas: condiciones fisicoquímicas del
medio (pH, Eh, sustancias disueltas, etc.).
1. POTENCIAL IÓNICO

Los iones en solución atraen a las moléculas de agua:


los cationes a los polos negativos y los aniones a los
positivos.

Las cantidad de moléculas de agua que puede atraer


un ión determinado dependerá del radio y la carga de
dicho ión. A mayor radio y carga, mayor número de
moléculas atraídas.

POTENCIAL IÓNICO: es la relación entre la carga de


un ión (Z) y su radio (r). Mide la intensidad de las
cargas eléctricas de los iones.
Potencial iónico

Potencial iónico:

Permite valorar la
tendencia de las
especies químicas
a migrar en las
aguas o a
precipitar al suelo
y los sedimentos.
Potencial iónico
Cationes solubles
fuertes (Potenciales
iónicos <30).

Atraen con intensidad


moderada a las
moléculas de agua,
permaneciendo en
solución durante los
procesos exógenos.

(Na+, K+, Ca2+, Mg2+)


-Iones débiles: potenciales
Potencial iónico
iónicos >30 y <120). Ej: Al3+,
Fe3+ y Si4+ (cationes
metálicos y aniones
complejos)

Atraen con mayor fuerza a


las moléculas de agua, pero
a la vez repelen con mayor
intensidad a los átomos de
hidrógeno, pudiendo forzar el
desprendimiento de uno de
ellos.
Formarán moléculas de (OH)–, que se combinan con el
catión y forman hidróxidos insolubles que precipitarán (ej.
Al(OH)3, Fe(OH)3).
-Aniones complejos
Potencial iónico
solubles fuertes (con
potenciales iónicos >120).
Repelen con tal fuerza a los
átomos de hidrógeno de las
moléculas de agua, que
todos ellos son
desprendidos.

Los O2 libres del agua se


combinan con los cationes,
formando oxianiones (metal
o no metal unido a
oxígenos). Ej: UO22+
2. pH: mide el grado de acidez-basicidad de los
sistemas (propiedades ácido base). La escala para
los valores de pH es de 0 – 14.

La mayoría de las aguas naturales tienen un pH entre


4 (ácido) y 9 (básico).

En zonas de sulfuros oxidados las concentraciones


de ácido sulfúrico pueden provocar pH=2 y menos.

Las condiciones más básicas que pH= 9 existen sólo


en algunos suelos desérticos y muchos lagos.
La solubilidad de muchas sustancias están
fuertemente influenciadas por el pH.

Ej: precipitación de hidróxidos.

La solubilidad del hierro es 100000 veces


mayor con pH = 6 que con pH = 8.

Por tanto, el hierro puede disolverse en


soluciones débilmente ácidas y precipitar como
hidróxido de Fe3+ si la solución se convierte en
básica.
Ej: Con pH ácido el Al es más soluble que el
silicio, por lo que puede ser transportado fuera
del sistema rocoso dejándolo enriquecido en Si
y formándose abundante sílice.

Con pH de 5 y 9 el Al es casi insoluble, pero la


solubilidad del Si aumenta al aumentar el pH.

Bajo estas condiciones, el residuo puede


hacerse cada vez más rico en Al, formándose
minerales de las arcillas y/o hidróxidos de Al.
3. POTENCIAL DE ELECTRODO Y PROPIEDADES REDOX.

El potencial de electrodo (Eh) de una especie


química en solución acuosa es la intensidad con que
pueden reducirse (captar electrones) algunos de los
átomos que la constituyen, o sea, es una medida de su
capacidad oxidante.
En los sistemas geoquímicos exógenos imperan
condiciones oxidantes por la presencia de oxígeno
libre en la atmósfera, el cual puede disolverse en las
aguas.

En la profundidad el acceso a la atmósfera está


restringido, si no hay flujo de aguas superficiales
oxigenadas, el ambiente se vuelve progresivamente
menos oxidante y más reductor.
Las variaciones en las
concentraciones de H+ y
(OH)– (pH) producen
cambios en los valores
de Eh de las reacciones
dadas.

Ej: Si aumenta el pH
(baja la concentración
de H+) hay disminución
de los valores de Eh y
viceversa.
Eh

El aumento del Eh puede:

Ayudar a la formación En condiciones


Provocar de oxihidróxidos de oxidantes se
la precipitación de los Fe puede incrementar
cationes. (e.g. FeO(OH)) la movilidad de
algunos elementos

Sustraen metales Ión uranilo


del agua (e.g. As,
Pb) UO22+
PROSPECCIÓN HIDROGEOQUÍMICA

Se realiza mediante el muestreo sistemático de


las aguas naturales (superficiales y
subterráneas) para estudiar la distribución y
patrones anómalos de los elementos indicadores.

Se realiza a escalas regionales y en menor


medida a escalas detalladas.

Qué se muestrea?

-Aguas de los manantiales, arroyos, ríos y lagos


-Aguas subterráneas de pozos y laboreos mineros.
-Nieves
El método se aplica para búsqueda de yacimientos
minerales cuyas menas al oxidarse forman compuestos
solubles en agua; ej: yacimientos de menas sulfurosas y
de menas no sulfurosas de U, Be, B, Li, etc.

Con este método pueden detectarse anomalías se


forman a partir de:

- yacimientos que afloran o yacen cerca de la


superficie.
- cuerpos minerales de yacencia profunda (ocultos)
que son lavados por las aguas superficiales y
subterráneas.

El método es capaz de revelar cuerpos minerales que se


encuentran a profundidades entre 70 y 150 metros.
La mayoría de los metales se encuentran en
concentraciones muy bajas en las aguas
naturales (ppb, ppm, ..)

La aplicabilidad de la hidrogeoquímica a los


elementos que se encuentran en baja
concentración depende de los medios
analíticos de que se dispone.

Hay que utilizar métodos con buenos


límites de detección.
La persistencia de las anomalías hidrogeoquímicas
es un factor determinante y está condicionada por:

1) Existencia de un alto contenido inicial que permita


que haya contraste.

El contraste inicial depende de:

Solubilidad de los Fisiografía y el


elementos en la clima
fuente
2. Procesos de dilución

Se debe al efecto de las aguas de


afluentes con contenidos metálicos
más bajos.
3. Precipitación de los
elementos

depende de cuáles
son las fases
minerales de los Eh pH
sedimentos o rocas

Metales divalentes: Cu, Zn, Ni, Co, Cd, Pb


CORRELACIÓN
Metales trivalentes: Fe, Al INVERSA con el
pH

La solubilidad de los metales aumenta


según disminuye el pH
Tareas que se resuelven con la aplicación del
método hidrogeoquímico

 Revelación de yacimientos ocultos


 Argumentación de los lugares donde se debe
perforar o hacer labores mineras.
 Estudio de la distribución de los elementos
químicos en diferentes tipos de rocas.
 Revelación de sectores alterados
hidrotermalmente.
 Revelación de dislocaciones tectónicas con
desarrollo de alteraciones hidrotermales.
Ventajas del método hidrogeoquímico en la
prospección de yacimientos minerales.

-El agua es una muestra representativa de toda la


cuenca de estudio.
-No requiere de una preparación excesiva de la
muestra excepto en el filtrado y la acidificación.
-En el agua los elementos bajo condiciones oxidantes
generalmente forman grandes aureolas de dispersión.
-El agua se encuentra en la mayoría de los procesos
geoquímicos de bajas temperaturas y presión.
Desventajas de la prospección hidrogeoquímica:

-Los cambios que ocurren en la composición química


del agua debido a las precipitaciones y el clima.
-El análisis de elementos trazas se dificulta debido a
las bajas concentraciones de los elementos (g/L).
-Las fuentes del agua pueden no estar presentes para
la densidad de muestreo necesaria.
-El agua es muy susceptible a problemas de
contaminación.

Los recientes avances en las técnicas analíticas e


interpretación de datos han reducido o eliminado la
mayoría de estas desventajas.
MUESTREO
SELECCIÓN DE ENVASES

Los envases deben mantener la muestra de agua en


idénticas condiciones a las que tenían cuando fueron
tomadas.
• No deben desprender elementos que contaminen el
agua.
• Las paredes del recipiente no deben propiciar la
adsorción de los componentes.
• El material del recipiente no debe reaccionar
químicamente con los constituyentes de la muestra.
• El sistema de cierre debe ser hermético.
MUESTREO
• Las botellas para el muestreo deben ser enjuagadas
con el agua que se va a muestrear.
•Se toma desde medio litro a un litro (depende del
número de elementos y tipos de análisis).
•Para evitar posteriores oxidaciones (Ej: Fe2+ disuelto)
que pudieran originar su precipitación y la
consecuente remoción de otros metales, es
conveniente llenar el recipiente y acidularlo
ligeramente (con ácido nítrico o hidroclórico).
•Las muestras deben ser filtradas in situ para eliminar
coloides y sedimentos que pueden contribuir a la
adsorción o desorción. El procedimiento de filtrado
aceptado internacionalmente es con un filtro
(Millipore) con poros de 0,45 micrones.
•El almacenamiento de las muestras antes de los
análisis debe ser en un lugar fresco no expuesto al sol
para minimizar el crecimiento de algas. Se puede
utilizar cloroformo para impedir el crecimiento de
algas.
•Si no es posible un análisis inmediato, las muestras
deben ser guardadas refrigeradas (4ºC) en la
oscuridad.
•Las determinaciones que deben hacerse en el campo
(no más de 24 horas) incluyen: la temperatura, el pH,
el potencial Redox, gases disueltos tales como el
O2disuelto, CO2, H2S, la conductividad, Fe+2 e HCO3-.
Las descripciones en el mismo lugar de toma de muestras
pueden ser diferentes, en dependencia de los objetivos
del trabajo. Estas incluyen:

1) La fuente de agua de la muestra


2) Ancho y profundidad
3) turbulencia o grado de aereación
4) presencia de materiales en suspensión o materia
orgánica
5) presencia de precipitados, algas, etc
6) geología de roca madre
7) vegetación dominante
8) Topografía del sitio
9) contaminantes posibles
10) Si se muestrearan pozos se describe su configuración
y profundidad, información hidrológica.
MÉTODOS ANALÍTICOS
EJEMPLOS DE ESTUDIOS HIDROGEOQUÍMICOS

Oro: ha sido determinado en agua en la exploración de


oro en la Columbia Británica, donde la cobertura glacial
transportada reduce la efectividad del muestreo de suelo y
de los sedimentos de corriente.

Las muestras de agua se acidificaron a pH=2 con HCl. Se


agregó polvo de carbón activado y luego de 2h de
agitación fuerte de la solución, el carbón activado es
extraído por filtrado y el oro es adsorbido en la superficie
del carbón activado.

Los filtros y carbón secado son analizados por AAS en


horno de grafito después de calcinar y disolver el Au en
agua regia. El límite de determinación es de 0,5 ng/l (ppt).
EJEMPLOS DE ESTUDIOS HIDROGEOQUÍMICOS

Uranio: se oxida fácilmente a hexavalente en presencia


de oxígeno en aguas naturales. Forma complejos con
fosfatos, carbonatos, F e iones sulfato son solubles bajo
condiciones alcalinas, característica de muchas aguas
superficiales.
•La movilidad puede a veces ser tan extrema que un
almacenamiento de una mena de U en Portugal perdió
mucho del U en sólo unos pocos años.
•Bajo condiciones reductoras el U no es móvil, precipita de
las soluciones, por ejemplo en la presencia de material
orgánico.
•Las variaciones estacionales influyen en el tamaño y en
la intensidad de una anomalía secundaria de U, es común
observar que al comienzo de una lluvia la concentración
de elementos como F y U ascienden.
Flúor: es un excelente indicador de mineralizaciones
hidrotermales. Es fácil de medir en soluciones acuosas
que sean claras (no estancadas, sin material orgánico
en exceso) con un Electrodo de Ion selectivo.
•Este método ha sido aplicado satisfactoriamente en
estudios de escala detallada y regional, colectando agua
superficial de las corrientes.
•En áreas de escala regional donde subyacen diferentes
tipos de intrusiones graníticas pueden ser distinguidas
anomalías de este elemento causadas por la
mineralización.
•El flúor es un elemento de gran incidencia en la salud
humana, son numerosos los trabajos en geoquímica
aplicada (geoepidemiología) que se han hecho.

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