CORROSÃO MICROBIOLÓGICA

 Corrosão induzida por microorganismos

Bactérias, algas e fungos

Bacteriana

Alteram o meio!

Condições de aeração
Produção de diferencial
substâncias corrosivas
Bactérias mais comuns associadas ao processo de corrosão:

1. Redutoras de sulfato;
2. Oxidantes de enxofre ou seus compostos como sulfetos;
3. Oxidantes de ferro e de manganês;
4. Formadoras de limo

Fungos e algas

menor freqüência

Condições operacionais

Temperatura:  30 – 50oC

Velocidade de fluxo: Baixas  volumosos e

facilmente destacáveis

Altas  mais densos e

Aderentes

Outras: oxigênio, pH, limpeza e sanitização

 MECANISMO GERAL

Formação de um biofilme

Biofilme

Material metálico

Biofilme: microcosmo microbiano aderido em superfícies sólidas. Inclui células e

matriz de exopolímeros.

Fouling: Camadas de material indesejável depositado em superfícies de uso

industrial

Biofouling: Camadas de material indesejável depositado em superfícies de uso

industrial compostos primordialmente por material biológico
 Possíveis etapas para a formação do Biofilme

1. Adsorção de compostos orgânicos dissolvidos na água.

2. Depósito das bactérias

3. Formação de polímeros (polissacarídeos) de proteção.

Ocorre aglutinação de mais bactérias pelo polímero,
havendo proteção da colônia contra condições adversas

4. As bactérias se multiplicam, ocorrendo crescimento do

biofilme e agregação de outros microorganismos como algas
e fungos.
 Biofilme: impactos econômicos

Biofilmes em trocadores de calor aumentam

a resistência à transferência de calor em 30%
em um período de 30 dias
 Biofilme gera impactos econômicos na navegação

Em um superpetroleiro o aumento de 5% na camada de fouling aumenta o custo de

combustível em 17%.

Camada de fouling de 1 mm de espessura aumenta a fricção em 80% e causa redução de

15% na velocidade do navio.

Um cruzador com 9.000 toneladas com camada de fouling gasta 45% mais combustível
para manter uma velocidade de 20 nós do que um navio com casco limpo.
Biofilme: impactos econômicos
Os micoorganismos provocam a corrosão por diversas
maneiras:

Influenciando na velocidade da reação anódica e

catódica, modificando a resistência das películas protetoras,
originando meio corrosivo ou formando tubérculos ou filmes.

A corrosão formada recebe diferentes classificações:

*Por formação de ácido

*Depolarização catódica
*Aeração diferencial
*Ação conjunta de bactérias
a) Mecanismo por formação de ácidos

a.1- Bactérias oxidantes de enxofre e composto de enxofre.

Ocorre oxidação de compostos inorgânicos de enxofre pelo gênero

Thiobacillus
Bactérias aeróbicas e autotróficas, isto é,
Thiobacillus thioparus
sintetizam seu material celular a partir de
Thiobacillus thioxidans
compostos inorgânicos de carbono e
Thiobacillus concretivorus
nitrogênio.

A energia para a síntese do material celular é obtida através da

oxidação de enxofre ou de seus compostos:

2S + 3O2 + 2H2O → 2H2SO4 (reação exotérmica)

No caso do gás sulfídrico:

2H2S + 2O2 → H2S2O3 + H2O

5 H2S2O3 + 4 O2 + H2O → 6 H2SO4 + 4 S
Temperatura ótima entre 25-30 0C

pH do meio < 2 !!!!!

Destruição de tubos de condução de esgoto em aço-carbono.

H2S (esgoto) bactérias Ácido sulfúrico

Proteção contra a corrosão:

Eliminar a fonte de enxofre

Empregar proteção catódica
Substituir tubulações de aço ou de concreto por plásticos como por
exemplo PVC, polietileno, etc.
 a.2- Bactérias oxidantes de piritas.

Thiobacillus ferrooxidans →bactérias capazes de acelerar a oxidação de

depósitos piríticos (FeSx) para ácido sulfúrico em meio com pH ácido.

Série de reações admitidas para a pirita (FeS2)

1) Oxidação da pirita
2FeS2 + 7O2 + 2H2O → 2FeSO4 + 2H2SO4

2) Oxidação do sulfato ferroso

4FeSO4 + 2H2SO4 + O2 → 2 Fe2(SO4)3 + 2H2O

3) Hidrólise do sulfato férrico

Fe2(SO4)3 + 6H2O →2Fe(OH)3 + 3H2SO4

4) Oxidação da pirita pelo sulfato férrico

FeS2 + Fe2(SO4)3 → 3 FeSO4 + 2S

5) Oxidação direta da pirita a sulfato férrico

4FeS2 + 15O2 + 2H2O →2Fe2(SO4)3 + 2H2SO4
 Essas bactérias são responsáveis pela natureza ácida das
águas de minas de ouro e de carvão.

FeS2 (minas) bactérias H2SO4

Proteção contra a corrosão

Neutralização da acidez com óxido de cálcio (cal)

Uso de material resistente ao ácido sulfúrico em bombas e tubulações

a.3- Fungos ou bactérias celulolíticas

Convertem o material celulósico que algumas vezes reveste a

tubulação para proteção em ácidos orgânicos como o ácido acético e
ácido butírico. A presença do ácido gera degradação do metal das
tubulações.

Butyribacterium rettgeri → produz ácido butírico

b) Corrosão por despolarização catódica

Esse tipo de corrosão está associado principalmente a bactérias

redutoras de sulfato. Essas bactérias são capazes de utilizar em seu
metabolismo o hidrogênio livre, como hidrogênio catódico.

Bactérias responsáveis:

Redutoras de sulfato – Desulfovibrio desulfuricans (PRINCIPAL AGENTE)

Redutoras de nitratos – Micrococcus denitrificans

Redutoras de dióxido de carbono – Methanobacterium omeliansky

 Essas bactérias propiciam a corrosão do ferro mesmo em meio não
aerado (são anaeróbias), retirando a energia necessária aos seus processos
metabólicos a partir de reações redox.

8H + SO42- → 4H2O + S2- + energia

(Desulfovibrio desulfuricans)

A corrosão do ferro em presença dessa

bactéria é dada por:

4Fe + 2H+ + SO42- + 2H2O →3Fe(OH)2 + FeS

Em bactérias redutoras de sulfato

(mais comum) a ocorrência de corrosão está
relacionada com:

Regiões estagnadas em linhas de fluxo

Depósitos ou frestas com baixo fluxo
Lamas ou na parte inferior de pites
Em filtros de areia
Em torno de tubulações enterradas
Em poços de recuperação secundária de petróleo
etc
Gênero desulfovibrio – condições favoráveis:

pH entre 5,5 e 8,7 sendo 7,2 ótimo

Ausência de oxigênio
Presença de sulfato
Presença de nutrientes, incluindo matéria orgânica
T entre 25 e 44 0C (há termófilas que sobrevivem a 100 0C)

Características deste tipo de corrosão:

Tubérculos, embaixo dos quais há pites profundos

Sulfeto no produto de corrosão

Mecanismo de ação das bactérias redutoras de sulfato

Anodo
4Fe → 4Fe2+ + 8e

Catodo – despolarização catódica (sob ação da enzima

hidrogenase, elaborada pelas bactérias)

8 H2O + 8e → 8H + 8OH-
SO42- + 8H → S2- + 4H2O
 c) Corrosão por aeração diferencial

Algas, fungos e bactérias podem formar filmes ou

tubérculos que ficam aderidos na superfície metálica. Embaixo do
depósito, a quantidade de O2 dissolvido é menor, favorecendo a
formação de uma pilha por aeração diferencial.
Ação das bactérias oxidantes de ferro

As bactérias de ferro como Gallionella ferruginea ou as do gênero

Crenotrix, Leptotrix, Siderocapsa e Sideromonas aceleram o processo de oxidação
do íon Fe2+ para Fe3+ em condições de aeração diferencial, ocorrendo a formação de
Fe2O3.H2O ou de Fe(OH)3 insolúvel.

Exemplo – em águas contendo Fe(HCO3)2

Fe(HCO3)2 + ½ O2 → Fe2O3 + 2H2O + 4CO2

O óxido ou hidróxido de ferro insolúvel pode ficar aderido em forma de

tubérculos de coloração castanho-amarelada ou alaranjada nas paredes da
tubulação.

Tubérculos formados pela ação de bactérias oxidantes de ferro

Corte axial em tubulação com depósito de tubérculos
A presença de bicarbonato de manganês causa os mesmos problemas:

Bactéria do gênero Siderocapsa

Mn(HCO3)2 + ½ O2 → MnO2 + 2CO2+H2O

Medidas de proteção:

Remover o ferro da água;

Precipitar o ferro por processo de abrandamento por cal sodada

2Fe(HCO3)2 + 4Ca(OH)2 + ½ O2 →2Fe(OH)3 + 4 CaCO3 + 3 H2O

Usar biocidas
Limpar periodicamente o sistema (uso de pigs ou raspadores de incrustações)
Empregar inibidores – o silicato de sódio evita o aparecimento de água vermelha e
a formação de tubérculos
Etc
Incrustações em trocadores de calor
d) Corrosão por ação conjunta de bactérias

Ocorrem casos de corrosão microbiológica em que se observa a ação

simultânea de bactérias.

Exemplos:

Redução de sulfato e formação de ácidos – devido a ação de bactérias redutoras

de sulfato, formando H2S que é oxidado a H2SO4 pela espécie Thiobacillus
Thiooxidans;

Redução de sulfato e oxidação de sulfeto – o sulfeto formado pelas bactérias

redutoras de sulfato é oxidado por certas bactérias para enxofre elementar que é
muito corrosivo para materiais ferrosos;

Bactérias redutoras de sulfato e bactérias de ferro – no centro dos tubérculos,

ocasionados pelas bactérias de ferro, há o crescimento de bactérias anaeróbias
redutoras de sulfato, ocasionando a formação de pites abaixo dos tubérculos.
 PROTEÇÃO

Monitoramento do sistema em questão:

Análise da água
Análise microbiológica do filme
Uso de cupons que são retirados periodicamente para análise
Uso de técnicas eletroquímicas

Medidas gerais e mais importantes de proteção:

Limpeza e sanitização sistemáticas
Eliminação de áreas de estagnação e frestas
Emprego de biocidas
Aeração
Revestimento
Proteção catódica
Controle de pH
 Pig de limpeza em espuma de poliuretano

Pig de limpeza com escovas

Pig de limpeza com lâminas de aço
Colocação de pig em tubulação de água
Raspadores de tubulação

Pigs de espuma
poliuretana